アルキルニトリルの官能基選択的求核的活性化による不斉四置換炭素構築反応の開発

2006 Fiscal Year Annual Research Report

• Project/Area Number: 18890049
• Research Institution: The University of Tokyo
• Principal Investigator: 熊谷 直哉 東京大学, 大学院薬学系研究科, 助手 (40431887)
• Keywords: アルキルニトリル / ルテニウム / 直接付加反応 / トリフルオロメチル基 / ケトン / 3級アルコール

Research Abstract

研究代表者は既に、カチオニックルテニウム錯体、Na塩、DBUの3元触媒系によるアルキルニトリルの官能基選択的活性化による、アルキルニトリルのアルデヒド、イミンへの直接付加反応に成功している。代表者は本研究助成において、本反応の更なる展開として、アルキルニトリルのケトンへの直接付加反応を検討した。ケトンへの直接付加反応は4置換炭素を有する3級アルコールを与える有用な方法論となるが、極めて限定された基質でしか成功例がなく、開発の余地を残していた。アルデヒドへの付加反応の最適条件を、トリフルオロメチルケトンとの反応に適用したところ、円滑に反応が進行しトリフルオロメチル基を持つ3級アルコールを高収率で与えた。本反応はアルキルニトリルの、トリフルオロメチルケトンへの直接付加反応の初めての例である。