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2020 Fiscal Year Annual Research Report

Development of Single-Crystalline Porous Frameworks of Pi-Conjugated Molecules Connected though Simple Hydrogen Bonds

Research Project

Project/Area Number 18H01966
Research InstitutionOsaka University

Principal Investigator

久木 一朗  大阪大学, 基礎工学研究科, 教授 (90419466)

Project Period (FY) 2018-04-01 – 2021-03-31
Keywords多孔質材料 / 水素結合 / パイ共役分子 / カルボン酸 / 単結晶 / ガス吸着 / 刺激応答 / 結晶工学
Outline of Annual Research Achievements

有機分子で構成される多孔質構造体は、多様な分子の選択により構造と機能を自在にデザインできるため、ホストゲスト機能性材料や光電子素子の観点から盛んに研究されている。本研究では、汎用な水素結合基であるカルボキシ基を高次に集積させることにより、弱い非共有結合性の相互作用でありながら以下の特長を全て持ち合わせた多孔質有機構造体を構築することを目的とした。その特徴とは、(1)X線回折で精密に構造解析できる単結晶性、(2)チャネル状の明確な大空間を内部に保持できる堅牢性、および(3)所望の構造を狙いどおりに構築できる普遍的なデザイン性である。
該当年度では、特に空間のより高度な機能化を模索するため、ジベンゾデヒドロ[12]アヌレンやテトラ(ビフェニル)エテンなどのsp炭素やsp2炭素からなるパイ共役炭化水素構造に加えて、窒素や硫黄などのヘテロ原子を共役させた分子(ヘキサアザトリフェニレン、ヘキサアザトリナフチレンおよびトリ(ジチオリルジエン)シクロヘキサトリオンなどを用いて単結晶性の水素結合性多孔質構造体の構築を検討した。その結果、トリ(ジチオリルジエン)シクロヘキサトリオンのヘキサカルボン酸からは、弱いながらも光伝導性を示す水素結合性多孔質有機構造体が構築できた。また、分子が多孔質構造へと集積する際に、単純な分子の積層ではなく3方向から高度に相互貫入した、当初は全く予想していなかった水素結合性多孔質有機構造体を得ることもできた。本構造は、高い蛍光発光性と力学的な刺激がもたらす構造変化に由来した、大きな蛍光発光色と強度の変化を示すことが明らかになった。

Research Progress Status

令和2年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

令和2年度が最終年度であるため、記入しない。

  • Research Products

    (15 results)

All 2021 2020 Other

All Int'l Joint Research (1 results) Journal Article (7 results) (of which Peer Reviewed: 7 results) Presentation (5 results) (of which Int'l Joint Research: 2 results,  Invited: 3 results) Book (1 results) Remarks (1 results)

  • [Int'l Joint Research] Universidad de Castilla La Mancha(スペイン)

    • Country Name
      SPAIN
    • Counterpart Institution
      Universidad de Castilla La Mancha
  • [Journal Article] A hydrogen-bonded organic framework based on redox-active tri(dithiolylidene)cyclohexanetrione2021

    • Author(s)
      Shivakumar Kilingaru I.、Noro Shin-ichiro、Yamaguchi Yuna、Ishigaki Yusuke、Saeki Akinori、Takahashi Kiyonori、Nakamura Takayoshi、Hisaki Ichiro
    • Journal Title

      Chemical Communications

      Volume: 57 Pages: 1157~1160

    • DOI

      10.1039/D0CC07776C

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Redox-induced reversible [2 + 2] cycloaddition of an etheno-fused diporphyrin2021

    • Author(s)
      Miyagawa Kazuya、Hisaki Ichiro、Fukui Norihito、Shinokubo Hiroshi
    • Journal Title

      Chemical Science

      Volume: in press

    • DOI

      10.1039/d1sc00438g

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Molecular motion of halogenated ethylammonium/[18]crown-6 supramolecular ions in nickel dithiolate magnetic crystals2021

    • Author(s)
      Hasuo Naohiro、Takahashi Kiyonori、Hisaki Ichiro、Kokado Kenta、Nakamura Takayoshi
    • Journal Title

      CrystEngComm

      Volume: in press

    • DOI

      10.1039/D1CE00253H

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Triaxially Woven Hydrogen‐Bonded Chicken Wires of a Tetrakis(carboxybiphenyl)ethene2020

    • Author(s)
      Suzuki Yuto、Tohnai Norimitsu、Hisaki Ichiro
    • Journal Title

      Chemistry -A European Journal

      Volume: 26 Pages: 17056~17062

    • DOI

      10.1002/chem.202002546

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] An Europium(III) Luminophore with Pressure‐Sensing Units: Effective Back Energy Transfer in Coordination Polymers with Hexadentate Porous Stable Networks2020

    • Author(s)
      Hasegawa Yasuchika、Sawanobori Takuya、Kitagawa Yuichi、Shoji Sunao、Fushimi Koji、Nakasaka Yuta、Masuda Takao、Hisaki Ichiro
    • Journal Title

      ChemPlusChem

      Volume: 85 Pages: 1989~1993

    • DOI

      10.1002/cplu.202000513

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Hydrogen-bonded organic frameworks of twisted polycyclic aromatic hydrocarbon2020

    • Author(s)
      Suzuki Yuto、Tohnai Norimitsu、Saeki Akinori、Hisaki Ichiro
    • Journal Title

      Chemical Communications

      Volume: 56 Pages: 13369~13372

    • DOI

      10.1039/d0cc06081j

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] One-dimensional DABCO hydrogen-bonding chain in a hexagonal channel of magnetic [Ni(dmit)2]2020

    • Author(s)
      Li Simin、Takahashi Kiyonori、Hisaki Ichiro、Kokado Kenta、Nakamura Takayoshi
    • Journal Title

      Dalton Transactions

      Volume: 49 Pages: 16772~16777

    • DOI

      10.1039/D0DT03386C

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] Porous Molecular Crystalline Materials Constructed through Intermolecular Hydrogen Bonds2021

    • Author(s)
      Ichiro Hisaki
    • Organizer
      Asian Conference on Crystal Growth and Crystal Technology
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] テトラフェニルエテン誘導体が形成する水結合性二次元ネットワークの編み込み集積構造とその蛍光挙動2021

    • Author(s)
      鈴木悠斗, 藤内謙光, 久木一朗
    • Organizer
      日本化学会第101春季年会
  • [Presentation] Benefits of twisted conformation for developing porous organic frameworks2020

    • Author(s)
      Iciro Hisaki
    • Organizer
      Molecular Chirality Asia
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] 水素結合で有機分子をつなげて組み立てた多孔質材料2020

    • Author(s)
      久木一朗
    • Organizer
      ゼオライトセミナー
    • Invited
  • [Presentation] π共役分子をかみ合いスタッキングで組み上げた大空孔水素結合性有機フレームワークの構築2020

    • Author(s)
      鈴木悠斗, 久木一朗, 藤内謙光
    • Organizer
      , 第30回基礎有機化学討論会
  • [Book] Advances in Organic Crystal Chemistry2020

    • Author(s)
      Ichiro Hisaki, Qin Ji, Kiyonori Takahashi, Takayoshi Nakamura
    • Total Pages
      21
    • Publisher
      Springer
  • [Remarks] 大阪大学大学院基礎工学研究科物質創成専攻機能物質化学領域分子集積化学グループHP

    • URL

      http://www.chem.es.osaka-u.ac.jp/mac/

URL: 

Published: 2021-12-27  

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