2020 Fiscal Year Annual Research Report
Development of New Catalytic Reactions Based on New Elementene Species
| Project/Area Number |
18H01976
|
|---|
| Research Institution | Kyoto University |
|---|
Principal Investigator |
大江 浩一 京都大学, 工学研究科, 教授 (90213636)
|
|---|
| Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
岡本 和紘 京都大学, 工学研究科, 助教 (30552658)
|
|---|
| Project Period (FY) |
2018-04-01 – 2021-03-31
|
| Keywords | ニトレン / 含窒素複素環 / 不斉合成 / α-アミノ酸 / ゲルミレン |
|---|
| Outline of Annual Research Achievements |
1. ニトレンの前駆体であるイソオキサゾロンとイソオキサゾールを設計合成し、遷移金属錯体触媒と反応させることによりニトレン錯体中間体の発生と、続く環化反応により新規複素環合成法を確立した。第8~10族の様々な遷移金属触媒を使い分けることにより、アジリン、ピロール、デヒドロアミジンに代表される含窒素複素環の選択的な構築が可能になった。新規ニトレン前駆体の利用と触媒的変換反応の開発の過程で、反応機構の詳細を理論計算により明らかにすることができた。さらに、この成果をキラルジエン配位子を用いる不斉反応へと展開し、 光学活性α-アミノ酸誘導体の効率的不斉合成法を確立した。
2. アルキンを含む配位子を新たに合成し、遷移金属との錯形成を試みた結果、配位子の構造変化を伴い新たに二核錯体が形成することを見出した。また、二核錯体の形成にアルキン部分から生じるカルベン錯体が関与していることを実験と理論計算により明らかにした。
3. 遷移金属触媒によるイソオキサゾロンの新たな反応性により、分子間[3+2]型環化反応が進行することを見出した。従来型とは異なるイソオキサゾロンの脱シアニドを経由して進行するラジカル活性種が関与した反応であることを明らかにできており、現在研究の早期完成を目指している。
4. α-アミノ酸を基盤とするゲルミレン前駆体を設計し、様々な前駆体を合成した。安定供給が可能で、取り扱いの容易な前駆体の合成ルートを既に確立し、有機不飽和化合物との分子間環化反応によるゲルミレンを含む新規複素環合成法としての完成を目指している。
|
| Research Progress Status |
令和2年度が最終年度であるため、記入しない。
|
| Strategy for Future Research Activity |
令和2年度が最終年度であるため、記入しない。
|
