2020 Fiscal Year Annual Research Report
炭素－ヘテロ原子結合の切断を鍵とする触媒的ヘテロ官能基化反応の開発
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18H01978
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| Research Institution | Osaka University |
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Principal Investigator |
鳶巣 守 大阪大学, 工学研究科, 教授 (60403143)
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2018-04-01 – 2021-03-31
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| Keywords | 遷移金属触媒 / 有機リン化合物 / 異性化 / フッ素化 |
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| Outline of Annual Research Achievements |
前年度の検討により５配位リン化合物であるホスホランを経由する炭素－リン結合の切断が進行することがわかった。このホスホランを中間体として経由する触媒反応を設計し、遷移金属を用いない触媒反応を開発した。すなわち、電子不足アルキンと酸フッ化物とをトリシクロヘキシルホスフィン触媒存在下に反応させると、アルキンに対してアシル基とフッ素基が付加する、アシルフルオロ化反応が進行することがわかった。この反応は、種々の酸フッ化物および電子不足アルキンに適用可能であり、複雑な多置換フルオロアルケンを合成することができる。さらに、DFT計算により、５配位フルオロホスホランを経由して、フッ素基が付加脱離を経る２段階機構により、アルキン部分に付加し、炭素－フッ素結合が形成されることが示唆された。この反応は、酸化的付加、還元的脱離という遷移金属錯体特有の素過程を、典型元素であるリン上で形式的に起こした反応とみなせる。
さらに、炭素－窒素結合切断反応の検討の途上で、炭素－ケイ素結合の切断反応を見出した。すなわち、オルト位にシリル基を持つアニリン誘導体に対して、ルテニウム触媒と銅塩を加えて反応させると、フェニル基とケイ素の間の結合が切断され、ケイ素基がオルト位からパラ位へと異性化することが分かった。ベンゼン環上の置換基が触媒的に位置選択的に異性化する稀有な例である。さらに、ベンゼン以外にも、インドール環上でもケイ素基が２位から３位に本触媒条件下で異性化することも明らかにした。
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| Research Progress Status |
令和2年度が最終年度であるため、記入しない。
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| Strategy for Future Research Activity |
令和2年度が最終年度であるため、記入しない。
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Research Products
(2 results)
