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2020 Fiscal Year Annual Research Report

協奏的活性空間を有するネットワーク錯体の構築

Research Project

Project/Area Number 18H01991
Research InstitutionTokyo Institute of Technology

Principal Investigator

河野 正規  東京工業大学, 理学院, 教授 (30247217)

Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) 大津 博義  東京工業大学, 理学院, 助教 (10547087)
Project Period (FY) 2018-04-01 – 2021-03-31
Keywords配位高分子 / 協奏的反応空間 / X線構造解析 / オレフィンの分離
Outline of Annual Research Achievements

アルカン類と配位不飽和サイトを有する銅(I)イオンと親和性の高いオレフィン類の競争的包接挙動を検討したところ,配位不飽和サイトを有するネットワーク錯体は1.5倍もの高いオレフィン選択性を示すことが分かった.当初の狙い通り配位不飽和サイトの存在がアルケン類への高い選択性を示す鍵となっていることが示唆された.この結果を受けてピリジンの配位部位を4位から3位のピリジンの配位子を新たに合成し,銅(I)イオンとネットワーク錯体の合成したところ配位不飽和サイトが存在しない4配位のコネクターを有する細孔性ネットワーク錯体の合成に成功した.そこでモデル実験としてヨウ素の吸着実験を行ったところ4段階の特異な吸着挙動を示した.特筆すべき結果として,相互作用部位であるネットワークの骨格の一部である架橋ヨウ素に化学吸着するだけでなく,銅イオンにヨウ素が配位することにより5配位に変化したことである.そこで,このネットワークには銅イオン周りが柔軟な構造を有していることに着目して,それをオレフィン類の分離に適用したところ,前処理の方法により結果が異なるが,2‐5倍程度の選択性を示すことを見出した.現在そのメカニズムを検討中である.本研究に関連する成果の一部を錯体化学討論会・日本結晶学会・日本化学会春季年会で報告した.

Research Progress Status

令和2年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

令和2年度が最終年度であるため、記入しない。

  • Research Products

    (15 results)

All 2021 2020 Other

All Int'l Joint Research (1 results) Journal Article (6 results) (of which Int'l Joint Research: 5 results,  Peer Reviewed: 6 results,  Open Access: 6 results) Presentation (8 results) (of which Invited: 1 results)

  • [Int'l Joint Research] POSTECH(韓国)

    • Country Name
      KOREA (REP. OF KOREA)
    • Counterpart Institution
      POSTECH
  • [Journal Article] Pyridinium modification of a hexaazaphenalene skeleton: structure and spectroelectrochemical analysis2020

    • Author(s)
      Deekamwong Krittanun、Usov Pavel M.、Ohtsu Hiroyoshi、Kawano Masaki
    • Journal Title

      CrystEngComm

      Volume: 22 Pages: 5987~5994

    • DOI

      10.1039/d0ce00850h

    • Peer Reviewed / Open Access / Int'l Joint Research
  • [Journal Article] Kinetic Assembly of Porous Coordination Networks Leads to Trapping Unstable Elemental Allotropes2020

    • Author(s)
      Ohtsu Hiroyoshi、Usov Pavel M.、Kawano Masaki
    • Journal Title

      Advances in Organic Crystal Chemistry

      Volume: - Pages: 221~250

    • DOI

      10.1007/978-981-15-5085-0_12

    • Peer Reviewed / Open Access / Int'l Joint Research
  • [Journal Article] Emergence of electrical conductivity in a flexible coordination polymer by using chemical reduction2020

    • Author(s)
      Fuku Kentaro、Miyata Momoka、Takaishi Shinya、Yoshida Takefumi、Yamashita Masahiro、Hoshino Norihisa、Akutagawa Tomoyuki、Ohtsu Hiroyoshi、Kawano Masaki、Iguchi Hiroaki
    • Journal Title

      Chemical Communications

      Volume: 56 Pages: 8619~8622

    • DOI

      10.1039/d0cc03062g

    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Journal Article] Ionic-caged heterometallic bismuth?platinum complex exhibiting electrocatalytic CO2 reduction2020

    • Author(s)
      Yoshida Takefumi、Ahsan Habib Md.、Zhang Hai-Tao、Izuogu David Chukwuma、Abe Hitoshi、Ohtsu Hiroyoshi、Yamaguchi Tadashi、Breedlove Brian K.、Thom Alex J. W.、Yamashita Masahiro
    • Journal Title

      Dalton Transactions

      Volume: 49 Pages: 2652~2660

    • DOI

      10.1039/c9dt04817k

    • Peer Reviewed / Open Access / Int'l Joint Research
  • [Journal Article] Amyloid‐like Nanofibrillation of Metal‐Organic Complex Arrays Ruled by Their Precisely Designed Metal Sequences2020

    • Author(s)
      Rajmohan Rajamani、Vrla Geoffrey、Ueki Hisanori、Sajna Kappamveettil、Takei Toshiaki、Ohtsu Hiroyoshi、Kawano Masaki、Vairaprakash Pothiappan、Tashiro Kentaro
    • Journal Title

      Chemistry Asian Journal

      Volume: 15 Pages: 766~769

    • DOI

      10.1002/asia.201901674

    • Peer Reviewed / Open Access / Int'l Joint Research
  • [Journal Article] Highly Mesoporous Metal‐Organic Frameworks as Synergistic Multimodal Catalytic Platforms for Divergent Cascade Reactions2020

    • Author(s)
      Dutta Soumen、Kumari Nitee、Dubbu Sateesh、Jang Sun Woo、Kumar Amit、Ohtsu Hiroyoshi、Kim Junghoon、Cho Seung Hwan、Kawano Masaki、Lee In Su
    • Journal Title

      Angewandte Chemie International Edition

      Volume: 59 Pages: 3416~3422

    • DOI

      10.1002/anie.201916578

    • Peer Reviewed / Open Access / Int'l Joint Research
  • [Presentation] 多点相互作用性配位子を用いた巨大細孔を有する細孔性ネットワーク錯体の構造と中分子の包接挙動2021

    • Author(s)
      古野 那菜、和田 雄貴、大津 博義、河野 正規
    • Organizer
      日本化学会 第101春季年会
  • [Presentation] アルキル鎖を有するジアザフェナレン誘導体の合成及び物性評価2021

    • Author(s)
      小名 健介、大津 博義、河野 正規
    • Organizer
      日本化学会 第101春季年会
  • [Presentation] ネットワーク錯体における空間を介した電荷移動相互作用の解明2021

    • Author(s)
      奥山 万理恵、大津 博義、河野 正規
    • Organizer
      日本化学会 第101春季年会
  • [Presentation] ピリジン置換ジアザフェナレン誘導体の合成と物性評価2021

    • Author(s)
      淺田 七海、Pavel Usov、大津 博義、河野 正規
    • Organizer
      日本化学会 第101春季年会
  • [Presentation] Kinetic assembly of flexible porous coordination networks and iodine adsorption behavior2021

    • Author(s)
      Kim Joonsik,Hiroyoshi Ohtsu,Tatsuya Kanamaru,Daisuke Hashizume, Masaki Kawano
    • Organizer
      日本化学会 第101春季年会
  • [Presentation] π-π stacking aggregation of anionic ligands, the photophysical properties, and the application to network formation2021

    • Author(s)
      河野正規
    • Organizer
      第70回錯体化学討論会
    • Invited
  • [Presentation] 芳香環窒素原子に局在化したn軌道のホストーゲスト分子間相互作用2020

    • Author(s)
      和田雄貴、大津博義、河野正規
    • Organizer
      日本結晶学会 70周年記念大会
  • [Presentation] 相互作用性細孔を有するネットワーク錯体の速度論的創製と ヨウ素吸着挙動2020

    • Author(s)
      大津博義、金丸達也、Kim Joonsik、河野正規
    • Organizer
      日本結晶学会 70周年記念大会

URL: 

Published: 2021-12-27  

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