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2022 Fiscal Year Annual Research Report

Creative research and development of incoherent nonlinear photoswitchable molecules

Research Project

Project/Area Number 18H05263
Research InstitutionAoyama Gakuin University

Principal Investigator

阿部 二朗  青山学院大学, 理工学部, 教授 (70211703)

Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) 小林 洋一  立命館大学, 生命科学部, 准教授 (10722796)
Project Period (FY) 2018-06-11 – 2023-03-31
Keywordsフォトクロミズム / 光化学 / 非線形応答 / 電子状態
Outline of Annual Research Achievements

(1)可視光と近赤外光を用いて相互完全光スイッチできるフォトクロミック分子の創製
ビナフチル架橋型イミダゾール二量体(BN-ImD)は赤色の最安定異性体5MRに可視光を照射すると、無色の6MRへ異性化する逆フォトクロミズムを示す。6MRと5MRの紫外光領域の吸収スペクトルは重なりが大きいため、6MRだけを選択的に5MRに光異性化させることは困難である。架橋部位の一方のナフタレン環をペリレン環に、他方をベンゼン環に置換したPhPe-ImDを開発した。PhPe-ImDはPP-5MRの発色団であるジアザフルベン骨格のπ共役が拡張し、近赤外光に応答する逆フォトクロミズムを示す。また、PP-6MRは吸収帯が400~500 nmまで長波長化したため、吸収帯がPP-5MRと分離し、660 nmと470 nmの光照射によって双方向高選択的な完全光スイッチが達成された。
(2)可視光による選択励起が可能で紫外光に非線形応答するフォトクロミック分子の創製
BN-ImDを基盤として架橋部位にピレンとナフタレンを導入したNPy-ImDを合成し、フォトクロミック特性を評価した。NPy-ImDは架橋部位の非対称性によって発色団であるジアザフルベン骨格の異なる2種類の着色体(5MR-R, 5MR-B)と無色体(6MR)、ビラジカル(BR)の4種類の異性体が関与する逆フォトクロミズムを示す。5MR-Rと5MR-Bの可視光領域の吸収は150 nm以上離れており、スペクトルの重なりも小さいため、それぞれを青色光と赤色光で波長選択的に励起できる。加えて、励起光強度に依存した非線形光応答を示し、ナノ秒レーザーパルスによる紫外光照射によってBRを経由した二光子反応で特異的に5MR-Bが生成する。このように、NPy-ImDは光照射条件を制御することで4種類の異性体間を相互変換できる逆フォトクロミック化合物である。

Research Progress Status

令和4年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

令和4年度が最終年度であるため、記入しない。

  • Research Products

    (17 results)

All 2023 2022

All Journal Article (6 results) (of which Peer Reviewed: 6 results) Presentation (11 results) (of which Int'l Joint Research: 1 results,  Invited: 2 results)

  • [Journal Article] Bridged-Imidazole Dimer Exhibiting Three-State Negative Photochromism with a Single Photochromic Unit2023

    • Author(s)
      Ito Hiroki、Mutoh Katsuya、Abe Jiro
    • Journal Title

      Journal of the American Chemical Society

      Volume: 145 Pages: 6498~6506

    • DOI

      10.1021/jacs.3c00476

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Acceleration of the thermal back-reaction and the finding of a non-photochromic isomer for a negative photochromic binaphthyl-bridged imidazole dimer2023

    • Author(s)
      Mutoh Katsuya、Moriyama Natsuho、Abe Jiro
    • Journal Title

      Chemical Communications

      Volume: 59 Pages: 2962~2965

    • DOI

      10.1039/D2CC06942C

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Negative Photochromic 3-Phenylperylenyl-Bridged Imidazole Dimer Offering Quantitative and Selective Bidirectional Photoisomerization with Visible and Near-Infrared Light2023

    • Author(s)
      Moriyama Natsuho、Abe Jiro
    • Journal Title

      Journal of the American Chemical Society

      Volume: 145 Pages: 3318~3322

    • DOI

      10.1021/jacs.2c13331

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Controlling Diradical Character of Photogenerated Colored Isomers of Phenoxyl-Imidazolyl Radical Complexes2022

    • Author(s)
      Nishijima Moe、Mutoh Katsuya、Shimada Rintaro、Sakamoto Akira、Abe Jiro
    • Journal Title

      Journal of the American Chemical Society

      Volume: 144 Pages: 17186~17197

    • DOI

      10.1021/jacs.2c07562

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Stepwise Photochromism of Bis(Imidazole Dimer) Bridged by a Sulfur Atom2022

    • Author(s)
      Mutoh Katsuya、Abe Jiro
    • Journal Title

      Organic Letters

      Volume: 24 Pages: 5166~5170

    • DOI

      10.1021/acs.orglett.2c01998

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Excitation wavelength- and intensity-dependent stepwise two-photon-induced photochromic reaction2022

    • Author(s)
      Mutoh Katsuya、Yamamoto Katsuya、Abe Jiro
    • Journal Title

      Photochemical & Photobiological Sciences

      Volume: 21 Pages: 1445~1458

    • DOI

      10.1007/s43630-022-00234-y

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] 環状ビスビナフチル架橋型フェノキシル-イミダゾリルラジカル複合体の可視光応答逆フォトクロミック特性2023

    • Author(s)
      森山夏帆、阿部二朗
    • Organizer
      日本化学会第103春季年会
  • [Presentation] フェノキシルイミダゾリルラジカル複合体を配位子としたフォトクロミックイリジウム錯体の創製2023

    • Author(s)
      宮原拓也、岡安祥徳、永井邑樹、阿部二朗、小林 洋一
    • Organizer
      日本化学会第103春季年会
  • [Presentation] ビス(フェノキシルーイミダゾリルラジカル複合体)誘導体の段階的二光子フォトクロミズム2023

    • Author(s)
      瀬理智哉、岡安祥徳、永井邑樹、武藤克也、阿部二朗、小林洋一
    • Organizer
      日本化学会第103春季年会
  • [Presentation] アリール架橋イミダゾール二量体のフォトクロミズム2023

    • Author(s)
      阿部二朗
    • Organizer
      近畿化学協会機能性色素部会第108回例会
    • Invited
  • [Presentation] NIR-light responsive negative photochromism of naphthylpyrene-bridged imidazole dimer2022

    • Author(s)
      Jiro Abe
    • Organizer
      7th IRP NanoSynergetics2 Workshop
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] 可視光応答環状ビスビナフチル架橋型フェノキシル-イミダゾリルラジカル複合体の開発2022

    • Author(s)
      森山夏帆、武藤克也、阿部二朗
    • Organizer
      第12回CSJ化学フェスタ2022
  • [Presentation] ビスフェノキシルーイミダゾリルラジカル複合体誘導体の結合解離過程2022

    • Author(s)
      瀬理智哉、武藤克也、阿部二朗、小林洋一
    • Organizer
      第16回分子科学討論会
  • [Presentation] ナフチルピレン架橋型イミダゾール二量体の逆フォトクロミズム2022

    • Author(s)
      伊藤弘紀、武藤克也、阿部二朗
    • Organizer
      第16回分子科学討論会
  • [Presentation] ナフチルピレン架橋型イミダゾール二量体のマルチフォトクロミズム2022

    • Author(s)
      伊藤弘紀、武藤克也、阿部二朗
    • Organizer
      2022年光化学討論会
  • [Presentation] 環状ビスビナフチル架橋型フェノキシル-イミダゾリルラジカル複合体の逆フォトクロミズム2022

    • Author(s)
      森山夏帆、武藤克也、阿部二朗
    • Organizer
      2022年光化学討論会
  • [Presentation] ジフェニルジアセチレンで架橋した環状ビフチル架橋型フェノキシル-イミダゾリルラジカル複合体の逆フォトクロミズム2022

    • Author(s)
      小高慧人、武藤克也、阿部二朗
    • Organizer
      2022年光化学討論会

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Published: 2023-12-25  

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