2019 Fiscal Year Annual Research Report
アルキルシリルペルオキシドをアルキル化剤として利用する新規分子変換法の創出
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18J22096
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| Research Institution | Kyoto University |
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Principal Investigator |
櫻井 舜也 京都大学, 理学研究科, 特別研究員(DC1)
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| Project Period (FY) |
2018-04-25 – 2021-03-31
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| Keywords | 銅触媒 / ラジカル反応 / アルキルシリルペルオキシド |
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| Outline of Annual Research Achievements |
現代の有機合成化学においてラジカル反応は幅広く用いられる分子変換法の一つである。その中の一つにジアルキルペルオキシドと金属触媒によりアルキルラジカルを発生させる手法がある。しかし、この手法には100度以上の高温が必要であり、また取り扱いなどの観点から、利用できるジアルキルペルオキシドや発生可能なアルキルラジカルの種類には限りがあった。このような背景の下、申請者は様々なアルキルラジカルの発生を可能にする新たなペルオキシドの開発とその利用法の確立を指向した研究を行っており、過酸構造の一方に炭素、もう一方にケイ素が結合したアルキルシリルペルオキシドが銅触媒存在下、50～60度という温和な反応条件下でアルキルラジカル発生源となることを見出し、それを利用したアミドやアリールアミンのモノ-N-アルキル化反応の開発に成功していた。
今回申請者は、このアルキルシリルペルオキシドと銅触媒を組み合わせた反応系において、アリールボロン酸と反応させることで鈴木宮浦型カップリング反応が進行することを見出した。本反応は入手容易な銅触媒、配位子を用いて、室温短時間で進行する。
さらに申請者は上記の反応系にビニルアレーン類を添加することで3成分カップリングにより、医薬品や生理活性物質によく見られるジアリールアルカンが合成できることも見出しており、現在ではこれをエナンチオ選択的な反応へと展開すべく検討を進めている。
また、申請者は糖類を原料とするアルキルシリルペルオキシドの合成法の確立や、新規ラジカル触媒の開発にも携わった。
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| Current Status of Research Progress |
Current Status of Research Progress
2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.
Reason
申請者は、当初計画していたアルキルシリルぺルオキシドと有機ホウ素化合物を用いたカップリング反応の開発に加えて、糖類からアルキルシリルぺルオキシドを合成することにも成功し、ここで得た知見を元に新たな反応を構築することにも成功している。
以上より、おおむね順調に進展していると判断した。
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| Strategy for Future Research Activity |
今後は上記の3成分カップリング反応についての検討を主に進めていく。
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