2019 Fiscal Year Research-status Report
Development of combined plane wave and localized orbital electronic structure calculation and application of proton transfer in hydrophobic nano structure
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18K05035
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| Research Institution | Yokohama City University |
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Principal Investigator |
石元 孝佳 横浜市立大学, 理学部, 准教授 (50543435)
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| Project Period (FY) |
2018-04-01 – 2021-03-31
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| Keywords | プロトン移動、 / 疎水ナノ細孔 / ハイブリッド法 / 電子状態計算 |
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| Outline of Annual Research Achievements |
疎水ナノ細孔中ではバルク中よりも高速にプロトン伝導することが実験的に観測されているが、そのメカニズムや新規プロトン伝導材料設計につながる有力な知見はほとんどない。そこで、本申請では、疎水性ナノ細孔における高速プロトン移動機構の起源を明らかにするために、大規模系を計算可能な平面波基底と高精度計算に有利な局在基底の双方の特徴を併せ持つ平面波局在基底混合電子状態計算の開発および開発手法を用いて疎水性ナノ細孔における水の水素結合ネットワーク構造および高速プロトン移動機構の起源を解明する。
本年度は特に、平面波局在基底混合電子状態計算手法の開発に取り組んだ。これまでは、開発手法を用いたエネルギー計算のみが可能であったが、本年度の取り組みにより、解析的な構造最適化計算が可能になった。また、数値的な計算から求めたポテンシャルエネルギー面との比較を通して、開発した計算アルゴリズムが有効に機能していることも確認することが出来た。同時に、非ボルン－オッペンハイマー型量子化学計算(non-BO法)を実装したことで、水素・重水素の同位体効果の解析も可能となった。今年度の大きな成果としては、カーボンナノチューブ内の水が形成する水素結合ネットワークにおけるH/D置換による構造の違いやプロトン移動に伴う活性化エネルギーのH/D同位体効果を解析することが出来た。今後は引き続きプログラムの開発に取り組んでいくと共に、ナノ細孔内でのプロトン移動の解析にも着手していく予定である。
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| Current Status of Research Progress |
Current Status of Research Progress
2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.
Reason
これまで申請者が開発していた、平面波局在基底混合電子状態計算手法では、エネルギー計算のみが可能であったが、これまでの取り組みにより、解析的な構造最適化計算が可能になった。また、局在基底系での電子状態計算にnon-BO法を適用することにも成功した。本手法の有効性を検証する目的として、カーボンナノチューブを例にとり、水素結合ネットワークを介したプロトン移動反応における構造や活性化エネルギーにおけるH/D同位体効果を解析した。疎水ナノ細孔という複雑な環境下での水素の精密な計算が可能となった。
開発手法の実装と検証、という点では本年度予定していた項目をクリアすることが出来た。しかしながら、プロトン移動反応の解析に重要となる遷移状態探索プログラムの開発は当初の予定よりも収束性の問題があるため、やや遅れてはいるが、プログラムの大枠は完成しているため、いくつかのプロトタイプの解析を進めながら、さらなるプログラムの修正と改良に取り組む。これらの取り組みと並行して、今後は応用計算にも取り組んでいきたい。
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| Strategy for Future Research Activity |
今後の研究については以下にあげる2項目について重点的に取り組む。
課題①局在平面波基底混合電子状態計算手法の開発
疎水性ナノ細孔部分に対する大規模計算と細孔内の水分子に対する高精度計算を実現するために、新たな局在平面波基底混合電子状態計算手法を開発する。すでに構造最適化のための解析プログラムや水素の量子効果の精密描写を実現した計算手法との融合には成功したが、今後はプロトン移動反応の活性化エネルギーを計算するアルゴリズムを実装する。遷移状態計算にはNudged elastic band (NEB)法を使用する。NEB法では通常の遷移状態計算で必要な二次微分の計算が不要のため、本申請での開発手法であるnon-BO法と組み合わせることで、プロトンの量子効果を露に考慮した形で遷移状態探索を行うことが可能となる。また、開発手法に関する論文をまとめる。
課題②疎水性ナノ細孔内でのプロトン移動機構の解析
課題①で開発した計算手法を用いて疎水性ナノ細孔内での水の水素結合ネットワーク構造を解析する。昨年度は疎水性ナノ細孔内に閉じ込められた水の安定構造に関するH/D同位体効果の解析に成功したので、今年度はプロトン移動における活性化エネルギーを開発手法を用いて解析する。すでに数値的な解は予備的に計算しているので、これらのデータとの比較を通して開発手法の有効性と疎水性ナノ細孔内部でのH/D挙動の本質的な理解のための解析に取り組む。
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| Causes of Carryover |
今年度は年度末に参加予定だった国内、国際学会がキャンセルとなったため、次年度への使用額の繰り越しが生じた。成果発表のための国内、国際学会への参加や実験グループとの意見交換用の旅費などに活用する予定である。
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Research Products
(12 results)
