2020 Fiscal Year Annual Research Report
Study on the synthesis of superphanes using dihydrofuran-clipping reaction
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18K05109
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| Research Institution | Kumamoto University |
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Principal Investigator |
西野 宏 熊本大学, 大学院先端科学研究部(理), 教授 (50145281)
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| Project Period (FY) |
2018-04-01 – 2021-03-31
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| Keywords | ジヒドロフラン－クリッピング反応 / 大環状化合物 / シクロファン類 / 酸化的ラジカル環化反応 / スーパーファン / クリプタンド型大環状化合物 / トリポダンド型化合物 / ジオキサン－クリッピング反応 |
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| Outline of Annual Research Achievements |
鎖状末端1,3-ジケトエステルが1－6個置換したベンゼン誘導体と末端アルケニルアルキル基が1－6個置換したベンゼン誘導体をそれぞれ合成し、我々が開発したジヒドロフラン－クリッピング反応にかけることで、1－6個の側鎖がそれぞれジヒドロフラン環を介して繋がれたカゴ型スーパーファン分子の一段階合成を目指している。
令和元年度の研究として、ベンゼン環置換基側鎖に3個の鎖状末端1,3-ジケトエステルを置換した化合物とモノアルケンのMn(III)触媒空気酸化反応により、相当するトリポダンド型末端トリス(ジオキサン)化合物を得ることができた。また、このトリス(ジオキサン)化合物を用いて我々が開発した酸触媒ジオキサン環縮小反応により、相当するトリポダンド型末端トリス(フラン)化合物も合成できた。そこで、令和２年度の研究では、これらの反応の最適化を行ない、分光学的データの収集を行なった。
次に、令和元年度の研究で、末端に3-オキソブタノイル基を1,3,5位に持つテザー型ベンゼン誘導体と末端アルケニルアルキル基を1,3,5位に持つテザー型ベンゼン誘導体のジヒドロフラン－クリッピング反応から、8種類の様々な環サイズのシクロファン型クリプタンド類を一段階で合成できることがわかったので、令和２年度の研究では、得られたシクロファン型クリプタンド類の収率改善を目指して、我々が開発した酢酸－ギ酸混合溶媒系を用いた反応の最適化を行なった。さらに、得られた化合物の構造を確定するために、NMR、IRおよびMSスペクトルの測定および詳しい解析を行なった。
令和２年度の研究としてさらに鎖状末端1,3-ジケトエステル置換ベンゼン誘導体と末端アルケニルアルキル置換ベンゼン誘導体のジオキサン－クリッピング反応を新たに行ない、シクロファン型ジオキサン化合物の合成反応を調べた。
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