2019 Fiscal Year Research-status Report
芳香環から芳香環置換ピラゾール、チアゾール、及びテトラゾール類の１工程合成法開発
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18K05118
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| Research Institution | Chiba University |
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Principal Investigator |
東郷 秀雄 千葉大学, 大学院理学研究院, 教授 (60217461)
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| Project Period (FY) |
2018-04-01 – 2021-03-31
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| Keywords | ピラゾール / イソキサゾリン / フェナンスリジン / キノリン / イソキサゾール / １工程合成 / ヨウ素 |
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| Outline of Annual Research Achievements |
本研究は、芳香環をベースとした原料から、薬理活性の観点で重要な含窒素芳香族化合物の効率的合成法開発を目的としている。芳香環にβ-ハロアシル塩化物 とAlCl3を用いた芳香族求電子置換反応(Friedel-Craftsアシル化反応)により、β-ハロアルキルケトンへ誘導し、続くヒドラジンとの反応、及び二酸化マンガン酸化により、1工程で種々の3-アリールピラゾールが高収率で得られることを見出した。同様に、芳香環にβ-ハロアシル塩化物とAlCl3を用いた芳香族求電子置換反応により、b-ハロアルキルケトンへ誘導し、続くヒドロキシルアミンとの反応により、1工程で種々の3-アリールイソキサゾリンが高収率で得られることも見出した。また、アリールo-ビアリールケトンとSc(OTf)3と(TMS)2NHの反応から対応するイミンへ誘導し、ヨウ素を加えて加温することにより、1工程で6-アリールフェナンスリジンが高収率に得られることを見出した。さらに、芳香族ニトリルと3-アリールエチルGrignard試薬を反応させてイミンへ誘導し、ヨウ素試薬であるNISを加えてタングステンランプ光照射することにより、１工程で2-アリールキノリンが高収率で得られることも見出した。加えて、芳香環にTf2OとDMFを用いた芳香族求電子置換反応後、ヒドロキシルアミン、続いてアルキンとOxoneを作用させることにより、１工程で種々の3-アリールイソキサゾールが高収率で得られることも見出した。
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| Current Status of Research Progress |
Current Status of Research Progress
2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.
Reason
芳香環をベースとした原料から、側鎖に芳香環置換基を有する種々のピラゾール、イソキサゾリン、フェナンスリジン、イソキサゾール、及びキノリン類の１工程合成法を確立できた。これらの成果は、今年９月に開催される日本プロセス化学会2020シンポジウム、及び第４９回複素環化学討論会で、当研究室より、それぞれ７件の発表を行なう予定である。
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| Strategy for Future Research Activity |
芳香環をベースとした原料から、側鎖に芳香環置換基を有するテトラゾールやピリミジンの１工程合成法を開発する。さらに、重要な含窒素芳香族化合物であるオキサゾール、イミダゾール、及びキナゾリンの１工程合成法も開発する。
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