2021 Fiscal Year Annual Research Report
Construction of reaction sites having main-group elements coordinated with transition-metals
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18K05136
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| Research Institution | Hirosaki University |
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Principal Investigator |
岡崎 雅明 弘前大学, 理工学研究科, 教授 (20292203)
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| Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
清野 秀岳 秋田大学, 教育文化学部, 准教授 (50292751)
是永 敏伸 岩手大学, 理工学部, 教授 (70335579)
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| Project Period (FY) |
2018-04-01 – 2022-03-31
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| Keywords | 反応場構築 / 元素化学 / 有機金属錯体 / カルボカチオン / シライミン |
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| Outline of Annual Research Achievements |
本研究では、昨年度までの実績を基に引き続き、炭素および高周期主要族元素を活性点とする反応場の構築に以下の通り、取り組んだ。
四鉄骨格上で準安定化された陽イオン性炭素種[CCH]+を用いたルイス酸性反応場の構築：電気的に中性な四鉄骨格上において陽イオン性炭素種[CCH]+の発生方法の確立に取り組み、四鉄に架橋した陽イオン性炭素種[CCH]+の前駆体としてクロロアセチレンおよびブロモアセチレンが有効であることを明らかにし、比較的純度の高い状態で前駆体を合成することに成功し、溶媒の極性の違いによる安定性を評価した。
ジルコニウムおよびハフニウムを中心金属とするシライミン配位錯体の合成検討：これまで、我々は中心金属としてチタンを有するハーフサンドウィッチ型シライミン錯体の合成に成功し、様々な有機小分子に対する反応性を明らかにしてきた。同族で高周期に位置するジルコニウムおよびハフニウムでは、メタラサイクル型の寄与が大きくなり、反応性研究において新展開が期待され、本研究ではその合成単離を試みた。ジルコニウムおよびハフニウムにおいて、ヒドロシリルアミド（アルキル）錯体を系統的に合成し、アルカンのシグマ結合メタセシスによる脱離を経由したシライミン錯体の合成を試みたが、目的とする錯体は得られなかった。これはアルカンの脱離に最低でも50℃以上の加熱が必要となり、生成したシライミン錯体が熱的に分解したためと考えられる。今回の実験により、ジルコニウムおよびハフニウムを中心金属とするシライミン配位錯体を、熱的に安定な状態で合成単離することはできなかったが、合成ルートは確立できており、今後の合成研究につながる成果といえる。
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[Book] Organometallic Chemistry2021
Author(s)
Y. Kawano, J. Koe, H. Matsuzaki, T. Mizuta, H. Nakazawa, M. Okazaki, K. Osakada, K. Ueno, edited by H. Nakazawa and J. Koe
Total Pages
283
Publisher
Royal society of chemistry
ISBN
1839164069
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