2021 Fiscal Year Annual Research Report
Synthesis of dinuclear iron complex with dioxygen activation ability
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18K05142
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| Research Institution | Kanazawa University |
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Principal Investigator |
古舘 英樹 金沢大学, 物質化学系, 准教授 (40332663)
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| Project Period (FY) |
2018-04-01 – 2022-03-31
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| Keywords | 二核鉄(III)ペルオキソ錯体 / 酸素分子活性化 / 二核コバルト(III)ペルオキソ錯体 / C-H結合酸化 / ミカエリスメンテン型 / 可逆的酸素分子吸脱着 |
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| Outline of Annual Research Achievements |
本年度は主に下記の研究を行った。
１）結晶構造解析に成功したピリジルメチル基をサイドアームに有する二核化配位子（bpmp）の二核コバルト(III)ペルオキソ錯体[Co2(bpmp)(PhCO2)]2+ の外部基質に対する酸化反応性を検討した。xantheneや1-benzyl-1,4-dihydronicotinamideおよびbenzaldehydeに対して酸化反応性を有することが分かった。このことから，このペルオキソ錯体は可逆的な酸素分子の吸脱着能だけでなく，弱いC-H結合の酸化能や求核的反応性を有することが明らかとなった。
２）6-メチルピリジル基をサイドアームに有する二核化配位子 (Me4-tpdp) を含むトリフェニル酢酸架橋の二核鉄(III)ペルオキソ錯体[Fe2(Me4-tpdp)(Ph3CCO2)]2+の外部基質との反応を速度論的に調べた。その結果，DHAのC-H結合の酸化がミカエリスメンテン型で進行することが分かった。
３）立体的に嵩高いジフェニルイミダゾリル基をサイドアームに有する二核化配位子（Ph-bpmp）の二核鉄(III)ペルオキソ錯体 [Fe2(Ph-bpmp)(PhCO2)]2+ の外部基質に対する酸化反応性を引き続き検討した。xantheneのC-H結合の酸化およびthioanisoleの酸化がミカエリスメンテン型で進行することを速度論的研究により明らかにした。したがって，このペルオキソ錯体はヘムエリスリンに類似した可逆的な酸素分子の吸脱着能だけでなく，外部基質を酸化する能力を併せ持つことが明らかとなった。
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