2018 Fiscal Year Research-status Report
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18K05143
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| Research Institution | Gifu University |
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Principal Investigator |
植村 一広 岐阜大学, 工学部, 准教授 (60386638)
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2018-04-01 – 2021-03-31
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| Keywords | 一次元鎖 / 多核錯体 / 金属結合 / π結合 |
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| Outline of Annual Research Achievements |
既報を参考に、cis-[Pt(NH3)2(piam)2] (piam = pivalamidate)から白金複核錯体の [Pt2(piam)2(NH3)4](PF6)2と、モリブデン複核錯体の[Mo2(O2CCH3)4]を合成した。両者を種々の溶媒中で、2:1で混合して反応を試みた。[Mo2(O2CCH3)4]の溶解度が悪く、白金複核錯体のアニオンを変えて溶解度の改善を試みたが、うまくいかなかった。そこで、溶媒中で混合後、懸濁のまま強攪拌したところ、時間とともに粉末の色が変化することがわかった。特に、水中では顕著であり、混合当初の黄色粉末が紫色粉末へと変化した。この紫色粉末のXPS測定の結果、モリブデンと白金が存在することがわかり、どちらの金属も、より高酸化状態種があることがわかった。粉末X線回折の結果、格子体積1200Å3の結晶性の粉末であることがわかった。また、紫色粉末のESR測定の結果、g⊥ = 2.28、g// = 1.80の軸対称シグナルを示し、Pt(+3)を含む混合原子価状態と考えられる。白金XPSのピークも、Pt(+2)とPt(+3)の2種類がみられ、面積比からPt(+2):Pt(+3) = 3:2で存在していることがわかった。以上より、紫色粉末は-[Pt2]-[Mo2]-と並んだ一次元鎖錯体であり、金属は部分的に酸化していると考えられる。また、紫色粉末の拡散反射スペクトルは、原料錯体と異なる1.74と2.35 eVに吸収を示した。先行研究の-[Pt2]-[Rh2]-と並んだ一次元鎖錯体と比較して、1.74と2.35 eVの吸収は、π性軌道からσ性軌道への遷移と考えられる。また、吸収がブロードになり、π→π*遷移もないことから金属的なバンド構造をもつと期待している。
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| Current Status of Research Progress |
Current Status of Research Progress
2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.
Reason
白金複核錯体とモリブデン複核錯体が確かに反応し、色が顕著に変わり、電子構造が変わっていることを確認できたため。詳細な分子構造の同定には至っていないが、先行の類似研究からおおむね予想がたてられ、今後は、分子構造同定のための単結晶作成のみならず、物性評価にとりかかることができ、スムースに研究を遂行できそうなため。
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| Strategy for Future Research Activity |
合成溶媒、温度、濃度を最適化して、紫色粉末の単結晶を育成し、単結晶X線構造解析で構造を確認する。また、水熱合成、電解酸化、化学的酸化をしながら、反応を試み、紫色粉末の合成の最適化を図る。また、物性評価では、ペレット状での導電性を、極低温から常温まで測定する。新規合成では、白金複核錯体の[Pt2(piam)2(NH3)4](PF6)2を、よりHOMOレベルの高い白金-パラジウム三核錯体の[Pt2Pd(piam)4(NH3)4](PF6)2に、モリブデン複核錯体の[Mo2(O2CCH3)4]を、よりLUMOレベルの低い[Mo2(O2CCF3)4]に変えて合成を試み、バンド構造の変化を追跡する。
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Research Products
(6 results)
