2021 Fiscal Year Annual Research Report
Synthesis of polyacylated anthocyanins and functional analysis of supramolecular metal-complexes involved in blue flower color development
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18K05457
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| Research Institution | Nagoya University |
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Principal Investigator |
尾山 公一 名古屋大学, 物質科学国際研究センター, 技師 (80402460)
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| Project Period (FY) |
2018-04-01 – 2022-03-31
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| Keywords | 多アシル化アントシアニン / 青色超分子金属錯体色素 / 酸化反応 / グルコシル化反応 / ESI-MS |
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| Outline of Annual Research Achievements |
多アシル化アントシアニンの前駆体となる配糖化フラボノールの合成方法を検討し、これらのアシル化反応及びアントシアニンへの変換反応を検討した。配糖化フラボノールの１つとして、フロログルシノールを出発原料に用いてミリセチン 3,7-ジグルコシドを合成した。これのグルコースの6位にアシル化反応を行って得たモノまたはジアシル化体の金属還元－空気酸化によるアントシアニンへの変換反応を検討した。配糖化フラボノールの別の合成経路として、(+)-カテキンを出発原料としたケルセチン 3,5-ジグルコシドの合成も検討した。この合成経路では、合成終盤におけるフラボノイド骨格の4位の酸化反応が問題となった。CAN、DDQ、DDQ/Blue LED、KBr/Oxone、KBr/Oxone/Blue LEDなどの酸化反応について保護基を変えて検討したが解決策とはならなかった。さらに、ルチンを出発原料に用いたアシル化ケルセチン配糖体の合成も検討した。ルチンの3位の糖を加水分解することで3位のヒドロキシ基のみが遊離のケルセチン誘導体を合成したのちアセトブロモグルコースを用いた相関移動触媒によるグルコシル化反応を行って、ケルセチン 3-グルコシド誘導体を合成した。この配糖化フラボノールの糖部分への桂皮酸誘導体を用いたアシル化反応を検討して、ケルセチン 3-グルコシドのアシル化体を合成した。これらの合成研究で得た中間体の一部は、脱保護した後にアントシアニンの生合成経路解明のための基質として使用した。また、昨年度に引き続きツユクサの青色超分子金属錯体色素であるコンメリニンのESI-MS分析を行って、質量分析における金属錯体の安定性などについて検討した。
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