2019 Fiscal Year Research-status Report
Development of regioselective sp3 C-H functionalization catalyst with substrate recognition site
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18K06545
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| Research Institution | The University of Tokyo |
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Principal Investigator |
生長 幸之助 東京大学, 大学院薬学系研究科(薬学部), 講師 (00583999)
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| Project Period (FY) |
2018-04-01 – 2021-03-31
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| Keywords | 有機合成化学 / C-H活性化 / 有機ラジカル / 化学選択性 / 均一系触媒 |
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| Outline of Annual Research Achievements |
前年度に発見された、ホウ素によるアルコール認識を介したC(sp3)－H変換の開発に取り組んだ。すなわち、ボレート型認識によりアルコールα位C-H結合の弱化現象が観測され、反応促進に関与するとともに、位置選択的なC(sp3)-H結合編案に繋がるものと考えられた。可視光レドックス触媒（PC）-水素原子移動触媒（HAT）系とホウ素結合弱化触媒系を共同させる形でアルコールα位およびMichaelアクセプターを結合させるC-Hアルキル化系を開発し、原著論文として報告できた（Synthesis, in press）。不斉化の検討も行ったが、現在までに有意な不斉収率の発現は見られていない。
また並行して、より酸化耐性のあるケイ素化合物をホウ素の代わりに活用可能である事実も見いだすことができた。同様の反応形式にてシリカート型結合弱化現象を実証し、こちらも原著論文として報告した（Adv. Synth. Catal. 362, 337）。
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| Current Status of Research Progress |
Current Status of Research Progress
1: Research has progressed more than it was originally planned.
Reason
前年度に発見したボレート形成によるC-H結合弱化現象の確立に加え、これを基盤とした触媒探索を進めることで前例のないシリカート型C-H結合弱化現象も実証することが出来た。
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| Strategy for Future Research Activity |
令和元年度に報告できた「ボレート/シリカート型結合弱化現象」をもとに、天然に豊富に存在するアルコール化合物の位置選択的変換や、生物活性物質として興味が持たれるポリオール化合物の短工程合成、Michealアクセプター以外の反応相手へと拡張する方針などを進めていく。
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| Causes of Carryover |
予定していた消耗品費・旅費は別経費で賄うことが出来た。新しい発見も得られているので、次年度の展開をさらに加速させる目的に活用したい。引き続き、実験に必要な消耗品費や学会/打ち合わせ旅費を主要な使途として計上したい。
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[Presentation] MSn Analyses for Tryptophan-Conjugated ADC Mimic by Miniature MALDI Digital Ion Trap Mass Spectrometer (MALDI-DIT-MS)2019
Author(s)
Hideharu Shichi, Shuichi Nakaya, Katsuya Maruyama, Kosuke Hosoi, Takashi Nishikaze, Koichi Kojima, Kei Kodera, Sadanori Sekiya, Shinichi Iwamoto, Kounosuke Oisaki, Motomu Kanai, Koichi Tanaka
Organizer
The 67th ASMS Conference on Mass Spectrometry and Allied Topics
Int'l Joint Research
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[Presentation] Electrochemical Tryptophan-Selective Bioconjugation2019
Author(s)
Kounosuke Oisaki, Eisho Toyama, Katsuya Maruyama, Tomoya Sugai, Mio Kondo, Shigeyuki Masaoka, Tsuyoshi Saitoh, Motomu Kanai
Organizer
European Federation for Medicinal Chemistry International Symposium on Advances in Synthetic and Medicinal Chemistry (EFMC-ASMC’19)
Int'l Joint Research
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