2022 Fiscal Year Annual Research Report
Dramatic synergistic effect by the combination of a "rigid" chiral bicyclic skeleton with steric bulkiness and a "flexible" achiral linker for the development of highly effective asymmetric synthesis
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18K06550
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| Research Institution | Tokyo University of Science, Yamaguchi |
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Principal Investigator |
松永 浩文 山陽小野田市立山口東京理科大学, 薬学部, 教授 (10274713)
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| Project Period (FY) |
2018-04-01 – 2023-03-31
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| Keywords | 不斉触媒 / 配座固定 / 側鎖 / 不斉有機触媒 / リンカー / 不斉Michael反応 / 高分子固定化 / アミン |
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| Outline of Annual Research Achievements |
本研究では、汎用性と実用性の高い省資源・省エネルギー型不斉触媒の創製を目的として、配座固定「堅い」母核と「柔らかい」側鎖との組み合わせを利用し、低触媒量で高効率・高立体選択的な不斉合成を可能にし得る、汎用性と実用性に優れた新規不斉触媒の開発を行なっている。
令和４年度は、令和３年度までの知見等を踏まえ、これまでに引き続き配座固定「堅い」cis-1,2-ジアミン母核に「柔らかい」リンカーを導入した二官能性化合物の各部分構造の変換による、ニトロオレフィンの不斉Michael反応における反応活性への影響を検討し、本基本骨格の有機分子触媒としての反応活性の増大並びに求核試薬の適用性の拡大を目的とした検討を行った。
即ち、アミン部位について、各種アミノ基を各種リンカーと共に変更導入した二官能性化合物を新たに合成し、ニトロオレフィンとアセチルアセトンとの不斉Michael反応について検討したところ、これまでの最高活性値を示していた二官能性化合物よりも若干ながら上回る触媒活性能並びにエナンチオ選択性を示すことを見出した。更には、別化合物においては、これまで反応性並びに不斉選択性においてアセチルアセトンほどの高い活性能が見られなかったマロン酸エステル類とのMichael反応においても、従来の二官能性有機触媒を遥かに上回る触媒活性能を示すことが明らかとなった。
また、本有機分子触媒の今後の応用展開の一つとして、本触媒の高分子固定化による再利用可能な資源循環型高機能有機分子触媒の創成を昨年度より開始し、従来型高分子化合物への付加体合成をイメージしたパイロット反応を合成し、ニトロオレフィンとアセチルアセトンとの不斉Michael反応において十分な反応活性を有する事を確認した。併せて、従来型高分子化合物への付加ルートの絞り込みにも成功した。
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