2020 Fiscal Year Research-status Report
触媒制御を鍵とする選択的アルコール酸化反応の開発と応用
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18K06582
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| Research Institution | Nagasaki University |
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Principal Investigator |
栗山 正巳 長崎大学, 医歯薬学総合研究科(薬学系), 准教授 (40411087)
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| Project Period (FY) |
2018-04-01 – 2022-03-31
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| Keywords | 酸化反応 / カルベン / 遷移金属 / 触媒反応 / 化学選択性 |
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| Outline of Annual Research Achievements |
１．Ｎ-複素環含有第二級アルコールの選択的酸化：生物活性物質の重要部分構造であるＮ-複素環を分子内に有する第二級アルコールに対して化学選択的酸化を試みた。本プロジェクトにおいて確立した触媒系を用いることにより、脂環式のＮ-複素環を有する場合にもアルコール部位を選択的に酸化することに成功した。また、第三級アミンに加えてイミンを生じうる第二級アミンに対しても問題なく適用可能であることが明らかとなった。さらに、脂環式および芳香族性の複素環が共存する第二級アルコールを検討したときにも、目立った副生成物や反応阻害は見られなかった。グラムスケールの検討においても収率の低下は観測されず、実用性に関しても問題ないことが確認された。
２．Ｎ-複素環含有第一級アルコールの選択的酸化：ベンジル位に水酸基を有するＮ-複素環含有第一級アルコールを通常の反応条件に付したところ、良好な収率にて目的とする芳香族アルデヒドを得ることができた。一方、直鎖型の第一級アルコールを適用した場合にはアルデヒドとエステルの混合物が生じた。反応条件を種々検討したが、エステルの生成を完全に抑制することは困難であることが判明した。そこで、アミン共存下で反応を実施したところ、Ｎ-複素環を含有するアミド類を収率良く得ることに成功した。さらに、1,2-アミノアルコールを含む様々なＮ-複素環含有第一級アルコールに対する検討を行った。その結果、多様な構造のアルデヒドおよびアミドを優れた一般性で選択的に得られることが明らかとなった。
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| Current Status of Research Progress |
Current Status of Research Progress
2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.
Reason
Ｎ-複素環を含有する第二級および第一級アルコール類に対して優れた結果が得られたことから、本選択的酸化法が一般性に優れた手法であることが明らかとなった。
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| Strategy for Future Research Activity |
論文発表に際して必要となる反応機構や一般性に関する補強データを収集する。
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| Causes of Carryover |
（理由）まとめの論文発表を行うに際して補強データが必要となった。
（使用計画）反応機構や一般性に関する検討に使用する。
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