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2018 Fiscal Year Research-status Report

Development of novel photonic crystals by using brush hyperbranched block copolymers

Research Project

Project/Area Number 18K14277
Research InstitutionKanagawa University

Principal Investigator

太田 佳宏  神奈川大学, 工学部, 助教 (90625617)

Project Period (FY) 2018-04-01 – 2020-03-31
Keywordsハイパーブランチポリマー / 連鎖縮合重合 / 開環メタセシス重合 / ブラシブロック共重合体
Outline of Annual Research Achievements

本研究では、側鎖にハイパーブランチポリアミド(HBPA)を有するブラシブロック共重合体を合成し、その自己組織化によって、短波長から長波長の任意の光を効率的に反射する新規フォトニック結晶の開発を目的とする。
今年度は、まず、開始剤存在下でエステル部位にトリエチレングリコール鎖を有する AB2モノマーの連鎖縮合重合を行い、分子量分布の狭いハイパーブランチポリアミドを合成した。続いて、ハイパーブランチポリアミドのフォーカルポイントを官能基変換して、ノルボルネンイミド部位を有するハイパーブランチポリアミドマクロモノマーを得た。次に、ノルボルネンイミド誘導体に原子移動ラジカル重合の開始部位を導入し、そこからスチレンのラジカル重合を行い、ノルボルネンイミド部位を有するポリスチレンマクロモノマーを得た。
次に、ノルボルネンイミド部位を有するポリスチレンマクロモノマーを用いて開環メタセシス重合の条件検討を行った。まず、Grubbs触媒とポリスチレンマクロモノマーの濃度の検討を行った結果、Grubbs 触媒には第二世代Grubbs 触媒に3-クロロピリジンを作用させたものが適しており、ポリスチレンマクロモノマーの濃度は0.025Mが適していることがわかった。さらに、この重合系に3,5-ジクロロピリジンを添加すると、生成ポリマーの分子量分布が少しだけ狭くなった(Mw/Mn=1.54)。また、使用するポリスチレンマクロモノマーの分子量分布を1.15から1.05に変えて重合すると、生成ポリマーの分子量分布はより狭くなった(Mw/Mn=1.25)。さらにポリスチレンマクロモノマーの濃度を0.0125 Mにして重合を行うことで、より分子量分布の狭いポリマー(Mw/Mn=1.16)が生成することを明らかにした。また、ハイパーブランチポリアミドマクロモノマーの開環メタセシス重合も進行することがわかった。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.

Reason

ノルボルネンイミド部位を有するポリスチレンマクロモノマー、ハイパーブランチポリアミドマクロモノマーの合成経路を確立できた。さらにポリスチレンマクロモノマーを用いて開環メタセシス重合の適切な条件を明らかにでき、ハイパーブランチポリアミドマクロモノマーの重合も進行することがわかった。この条件を用いれば、ブラシブロック共重合体が合成できると思われる。

Strategy for Future Research Activity

次年度は、今年度明らかにした開環メタセシス重合の適切な条件を用いてブラシブロック共重合体の合成を検討する。まず、マクロモノマーの重合させる順番を検討し、どちらを先に重合するのが適しているかを明らかにする。次に、主鎖の重合度を種々変えたものを合成する。得られるブラシブロック共重合体を自己組織化させて、得られる組織体の構造を SAXS、SEM、TEMを用いて解析する。さらに、反射率測定を行い、主鎖の重合度(分子量)と反射光のλmaxの関係を明らかにする。

  • Research Products

    (56 results)

All 2019 2018 Other

All Journal Article (5 results) (of which Peer Reviewed: 5 results) Presentation (49 results) (of which Int'l Joint Research: 15 results) Book (1 results) Remarks (1 results)

  • [Journal Article] Synthesis of Block Copolymers of Polyester and Polystyrene by Means of Cross-Metathesis of Cyclic Unsaturated Polyester and Atom Transfer Radical Polymerization2019

    • Author(s)
      Okabayashi Ryouichi、Ohta Yoshihiro、Yokozawa Tsutomu
    • Journal Title

      Macromolecules

      Volume: 52 Pages: 1125~1133

    • DOI

      10.1021/acs.macromol.8b02147

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Unstoichiometric Suzuki-Miyaura cyclic polymerization of extensively conjugated monomers2019

    • Author(s)
      Sugita Hajime、Nojima Masataka、Ohta Yoshihiro、Yokozawa Tsutomu
    • Journal Title

      Polymer Chemistry

      Volume: 10 Pages: 1182~1185

    • DOI

      10.1039/c8py01741g

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Novel Photoresist using Photodeprotectable N-Alkoxybenzyl Aromatic Polyamide2018

    • Author(s)
      Iwashita Kenichi、Suzuki Ryousuke、Katoh Hironobu、Ohta Yoshihiro、Yokozawa Tsutomu
    • Journal Title

      Journal of Photopolymer Science and Technology

      Volume: 31 Pages: 467~472

    • DOI

      https://doi.org/10.2494/photopolymer.31.467

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Importance of the Balance of Interaction between Palladium Catalyst and Aromatic π-Face for Unstoichiometric Suzuki-Miyaura Coupling Polymerization: Effective Pd cataCXium A Catalyst for Fluorene and Cyclopentadithiophene Monomers2018

    • Author(s)
      Kosaka Kentaro、Nanjyo Kotetsu、Ohta Yoshihiro、Yokozawa Tsutomu
    • Journal Title

      Chemistry Letters

      Volume: 47 Pages: 1040~1043

    • DOI

      10.1246/cl.180398

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Catalyst-Transfer Suzuki-Miyaura Condensation Polymerization of Stilbene Monomer: Different Polymerization Behavior Depending on Halide and Aryl Group of ArPd(t-Bu3P)X Initiator2018

    • Author(s)
      Nojima Masataka、Kamigawara Takeru、Ohta Yoshihiro、Yokozawa Tsutomu
    • Journal Title

      Journal of Polymer Science Part A: Polymer Chemistry

      Volume: 57 Pages: 297~304

    • DOI

      10.1002/pola.29169

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] アクセプターモノマーを用いた非等モル下鈴木・宮浦環化重合2018

    • Author(s)
      杉田 一, 上川原 タケル, 太田佳宏, 横澤 勉
    • Organizer
      第67回高分子学会年次大会
  • [Presentation] ハイパーブランチ型、パラ型、メタ型芳香族ポリアミドとポリスチレンとの3種のジブロック共重合体の合成と相分離2018

    • Author(s)
      補伽健太, 太田佳宏, 駒村貴裕, 樋口剛志, 石田良仁, 早川晃鏡, 陣内浩司, 横澤 勉
    • Organizer
      第67回高分子学会年次大会
  • [Presentation] AB2モノマーの熊田・玉尾触媒移動型連鎖縮合重合による制御されたハイパーブランチポリ(チエニレン-フェニレン)の合成と光学特性2018

    • Author(s)
      廣田俊城, 太田佳宏, 横澤 勉
    • Organizer
      第67回高分子学会年次大会
  • [Presentation] 種々の嵩高いホスフィン配位子を有するパラジウム触媒を用いた鈴木・宮浦触媒移動型連鎖縮合重合2018

    • Author(s)
      内田達也, 太田佳宏, 横澤 勉
    • Organizer
      第67回高分子学会年次大会
  • [Presentation] A2+B2重縮合によって得られる環状ポリエステルと低分子との交換反応による両末端官能基化された鎖状ポリエステルの合成2018

    • Author(s)
      岡林龍一, 太田佳宏, 横澤 勉
    • Organizer
      第67回高分子討論会
  • [Presentation] ハイパーブランチ型、パラ型、メタ型芳香族ポリアミドとポリスチレンとの3種のジブロック共重合体の合成とそれらの自己組織化構造の差異2018

    • Author(s)
      補伽 健太
    • Organizer
      第67回高分子討論会
  • [Presentation] 熊田・玉尾触媒移動型連鎖縮合重合による制御されたハイパーブランチおよび鎖状ポリ(チエニレン-フェニレン)の合成とそれらの光学特性2018

    • Author(s)
      廣田俊城, 太田佳宏, 横澤 勉
    • Organizer
      第67回高分子討論会
  • [Presentation] 高分子塩基を用いたポリノルボルネン担体上のアミノ酸モノマーの連鎖縮合重合2018

    • Author(s)
      亀山洸瑠, 森光亜実, 太田佳宏, 横澤 勉
    • Organizer
      第67回高分子討論会
  • [Presentation] 種々の官能基で連結した二芳香環ジブロモアリレ-ン上のPd触媒の分子内移動と重縮合への応用2018

    • Author(s)
      原田菜摘, 杉田 一, 太田佳宏, 横澤 勉
    • Organizer
      第67回高分子討論会
  • [Presentation] 非等モル下鈴木・宮浦重縮合の添加物による重合モードの制御2018

    • Author(s)
      上川原 タケル, 杉田 一, 太田佳宏, 横澤 勉
    • Organizer
      第67回高分子討論会
  • [Presentation] 鈴木-宮浦型触媒移動型連鎖縮合重合におけるPd触媒ホスフィン配位子の立体的および電子的効果2018

    • Author(s)
      内田達也, 太田佳宏, 横澤 勉
    • Organizer
      第67回高分子討論会
  • [Presentation] ポリノルボルネン担体上のアミノ酸モノマーの連鎖縮合重合における固相塩基による自己縮合の抑制2018

    • Author(s)
      亀山洸瑠, 森光亜実, 太田佳宏, 横澤 勉
    • Organizer
      第67回高分子学会年次大会
  • [Presentation] A2+B2重縮合によって得られる環状ポリエステルとジエステルとのエステル交換反応による末端官能基化された鎖状ポリエステルの合成2018

    • Author(s)
      岡林龍一, 太田佳宏, 横澤 勉
    • Organizer
      第67回高分子学会年次大会
  • [Presentation] エステル-エステル交換反応を利用したA2+B2重縮合による鎖状ポリエステルの合成2018

    • Author(s)
      加藤顕禎, 小川由紀子, 太田佳宏, 横澤 勉
    • Organizer
      第67回高分子学会年次大会
  • [Presentation] ハロゲン部位を有する環状ポリマーの合成とグラフト化2018

    • Author(s)
      木村泰介, 杉田 一, 太田佳宏, 横澤 勉
    • Organizer
      第67回高分子学会年次大会
  • [Presentation] フェニレンモノマーの非等モル下鈴木・宮浦重縮合における分子量と末端基の添加物によるスイッチング2018

    • Author(s)
      上川原 タケル, 杉田 一, 太田佳宏, 横澤 勉
    • Organizer
      第67回高分子学会年次大会
  • [Presentation] 交換反応剤を用いたA2+B2重縮合によるポリ(エーテルスルホン)の両末端官能基化2018

    • Author(s)
      白井健一郎, 岡林龍一, 太田佳宏, 横澤 勉
    • Organizer
      第67回高分子学会年次大会
  • [Presentation] 非等モル下鈴木・宮浦カップリング重合による環状ポリ(スチルベン-フェニレン)の合成およびそのメタセシス交換反応による分子量と両末端制御2018

    • Author(s)
      田中直樹, 行川 毅, 太田佳宏, 横澤 勉
    • Organizer
      第67回高分子学会年次大会
  • [Presentation] 非等モル下鈴木・宮浦カップリング重縮合による不飽和環状ポリエステルの合成とそのメタセシス交換反応による分子量と末端官能基制御2018

    • Author(s)
      行川 毅, 太田佳宏, 横澤 勉
    • Organizer
      第67回高分子学会年次大会
  • [Presentation] 様々な官能基で連結した二芳香環ジブロモアリレーン上のPd触媒の分子内移動と非等モル下重縮合への応用2018

    • Author(s)
      原田菜摘, 杉田 一, 太田佳宏, 横澤 勉
    • Organizer
      第67回高分子学会年次大会
  • [Presentation] Synthesis of hybrid nanomaterials by means of self-assembly and silicification of poly(3-hexylthiophene)-b-poly(ethyleneimine) and their optical properties2018

    • Author(s)
      張耿, 太田佳宏, 横澤 勉
    • Organizer
      第67回高分子学会年次大会
  • [Presentation] ハイパーブランチポリアミドまたはリニアポリアミドとポリエチレンイミンとのブロック共重合体の合成と自己組織体のシリカへの形状転写2018

    • Author(s)
      内田耕平, 張 耿, 太田佳宏, 横澤 勉
    • Organizer
      第67回高分子学会年次大会
  • [Presentation] エステル-エステル交換反応を利用したA2+B2重縮合によるポリエステルの合成2018

    • Author(s)
      加藤顕禎, 小川由紀子, 太田佳宏, 横澤 勉
    • Organizer
      第65回湘北地区懇話会講演会
  • [Presentation] フェニレンモノマーの非等モル下鈴木・宮浦重縮合における添加物による重合モード変換2018

    • Author(s)
      上川原 タケル, 杉田 一, 太田佳宏, 横澤 勉
    • Organizer
      第65回湘北地区懇話会講演会
  • [Presentation] 固相塩基を用いたポリノルボルネン担体上のアミノ酸モノマーの連鎖縮合重合における自己縮合の抑制2018

    • Author(s)
      亀山洸瑠, 森光亜実, 太田佳宏, 横澤 勉
    • Organizer
      第65回湘北地区懇話会講演会
  • [Presentation] 選択的鈴木-宮浦環化重合によるハロゲン部位を有する環状ポリマーの合成とグラフト化2018

    • Author(s)
      木村泰介, 杉田 一, 太田佳宏, 横澤 勉
    • Organizer
      第65回湘北地区懇話会講演会
  • [Presentation] 鈴木-宮浦触媒移動型連鎖縮合重合における嵩高いホスフィン配位子を有するパラジウム触媒の分子内挙動2018

    • Author(s)
      内田達也, 太田佳宏, 横澤 勉
    • Organizer
      第65回湘北地区懇話会講演会
  • [Presentation] Additive controlled switching from abnormal to normal unstoichiometric Suzuki-Miyaura polycondensation2018

    • Author(s)
      T. Kamigawara, H. Sugita, Y. Ohta, T. Yokozawa
    • Organizer
      MACRO 2018 World Polymer Congress
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Chain-growth condensation polymerization of amino acid monomer immobilized on polynorbornene: Suppression of self-condensation by using solid bases2018

    • Author(s)
      T. Kameyama, A. Morimitsu, Y. Ohta, T. Yokozawa
    • Organizer
      MACRO 2018 World Polymer Congress
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Intramolecular transfer propensities of bulky phosphine-ligated Pd catalysts in Suzuki-Miyaura coupling polymerization2018

    • Author(s)
      T. Uchida, Y. Ohta, T. Yokozawa
    • Organizer
      MACRO 2018 World Polymer Congress
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Microphase separated structure of block copolymers consisting of hyperbranced polyamide or linear polyamide and polystyrene2018

    • Author(s)
      H. Hoka, Y. Ohta, T. Komamura, T. Higuchi, Y. Ishida, T. Hayakawa, H. Jinnai, T. Yokozawa
    • Organizer
      MACRO 2018 World Polymer Congress
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Propensity for intramolecular transfer of Pd catalyst on two bromoarylenes connected to various functional group2018

    • Author(s)
      N. Harada, H. Sugita, Y. Ohta, T. Yokozawa
    • Organizer
      MACRO 2018 World Polymer Congress
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Synthesis and optical properties of well-defined hyperbranched poly(thienylene-phenylene) by catalyst-transfer condensation polymerization of AB2 monomer2018

    • Author(s)
      T. Hirota, Y. Ohta, T. Yokozawa
    • Organizer
      MACRO 2018 World Polymer Congress
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Synthesis of block copolymers consisting of hyperbranched or meta-type linear polyamide and polyethyleneimine and transcription of their self-assembled structures to silica and transcriptionof their self-assembled structures to silica by silicification2018

    • Author(s)
      Y. Ohta, K. Uchida, G. Zhang, R.-H. Jin, T. Yokozawa
    • Organizer
      MACRO 2018 World Polymer Congress
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Synthesis of linear polyester by means of A2+B2 polycondensation through ester-ester exchange reaction2018

    • Author(s)
      T. Katoh, Y. Ogawa, Y. Ohta, T. Yokozawa
    • Organizer
      MACRO 2018 World Polymer Congress
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Unstoichiometric cyclic condensation polymerization of phenylene and heteroarylene by means of Suzuki-Miyaura coupling2018

    • Author(s)
      H. Sugita, Y. Ohta, T. Yokozawa
    • Organizer
      MACRO 2018 World Polymer Congress
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] 側鎖にビニルポリマーを有する環状ポリフェニレンの合成と物性2018

    • Author(s)
      木村泰介, 杉田 一, 太田佳宏, 横澤 勉
    • Organizer
      第67回高分子討論会
  • [Presentation] 二官能性エステルのエステル-エステル交換反応重縮合によるポリエステルの合成2018

    • Author(s)
      加藤顕禎, 小川由紀子, 太田佳宏, 横澤 勉
    • Organizer
      第67回高分子討論会
  • [Presentation] End-functionalization of polyester by menas of transesterification of cyclic polyester, obtained by A2 + B2 polycondensation, with diester2018

    • Author(s)
      R. Okabayashi, Y. Ohta, T. Yokozawa
    • Organizer
      Polycondensation 2018
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Ni触媒を用いた熊田・玉尾触媒移動型連鎖縮合重合による制御されたハイパーブランチおよび鎖状ポリ(チエニレン-フェニレン)の合成とそれらの光学特性2018

    • Author(s)
      廣田俊城, 太田佳宏, 横澤 勉
    • Organizer
      第8回 CSJ 化学フェスタ 2018
  • [Presentation] 様々な官能基を有する二芳香環アリレーン上のPd触媒の分子内移動検討2018

    • Author(s)
      原田菜摘, 杉田 一, 太田佳宏, 横澤 勉
    • Organizer
      第8回 CSJ 化学フェスタ 2018
  • [Presentation] ポリノルボルネン担体上のアミノ酸モノマーの連鎖縮合重合における高分子塩基による自己縮合の抑制2018

    • Author(s)
      亀山洸瑠, 森光亜実, 太田佳宏, 横澤 勉
    • Organizer
      第8回 CSJ 化学フェスタ 2018
  • [Presentation] 単純芳香環モノマーの非等モル下鈴木・宮浦重縮合における添加物による重合モード制御2018

    • Author(s)
      上川原 タケル, 杉田 一, 太田佳宏, 横澤 勉
    • Organizer
      第8回 CSJ 化学フェスタ 2018
  • [Presentation] ハイパーブランチまたはリニアポリアミドとポリスチレンとのジブロック共重合体の合成とそれらの相分離構造の差異2018

    • Author(s)
      補伽健太, 太田佳宏, 駒村貴裕, 樋口剛志, 石田良仁, 早川晃鏡, 陣内浩司, 横澤 勉
    • Organizer
      第8回 CSJ 化学フェスタ 2018
  • [Presentation] Propensity for intramolecular transfer of Pd catalyst on two bromoarylenes connected to various functional groups and its application to polycondensation2018

    • Author(s)
      N. Harada, H. Sugita, Y. Ohta, T. Yokozawa
    • Organizer
      International Polymer Conference 2018 (IPC 2018)
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Study of chain-growth condensation polymerization of amino acid monomer, immobilized on polynorborne, by using polymer base2018

    • Author(s)
      T. Kameyama, A. Morimitsu, Y. Ohta, T. Yokozawa
    • Organizer
      International Polymer Conference 2018 (IPC 2018)
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Synthesis of cyclic polyphenylenes grafted with various polymers2018

    • Author(s)
      T. Kimura, H. Sugita, Y. Ohta, T. Yokozawa
    • Organizer
      International Polymer Conference 2018 (IPC 2018)
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Synthesis of well-defined hyperbranched and linear poly(thienylene-phenylene)s by catalyst-transfer condensation polymerization of AB2 and AB monomers and investigation of their optical properties2018

    • Author(s)
      T. Hirota, Y. Ohta, T. Yokozawa
    • Organizer
      International Polymer Conference 2018 (IPC 2018)
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Unstoichiometric cyclic condensation polymerization of phenylene and acceptor monomers by means of Suzuki-Miyaura coupling2018

    • Author(s)
      H. Sugita, T. Kamigawara, Y. Ohta, T. Yokozawa
    • Organizer
      International Polymer Conference 2018 (IPC 2018)
    • Int'l Joint Research
  • [Book] 環状高分子の合成と機能発現 第Ⅲ編 設計・合成 (環状高分子) 第 7 章 分子内触媒移動を利用する環状高分子の合成2018

    • Author(s)
      杉田 一, 太田佳宏, 横澤 勉 (手塚育志監修)
    • Total Pages
      336
    • Publisher
      シーエムシー出版
  • [Remarks] 当研究室の業績と論文

    • URL

      http://apchem2.kanagawa-u.ac.jp/yokozawalab/frame.html

URL: 

Published: 2019-12-27  

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