2019 Fiscal Year Annual Research Report
Develpment of nickel complex containing novel nucleophilic carbon atom and its application to catalytic reaction
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18K14871
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| Research Institution | Gifu Pharmaceutical University |
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Principal Investigator |
山口 英士 岐阜薬科大学, 薬学部, 講師 (10737993)
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2018-04-01 – 2020-03-31
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| Keywords | 有機金属錯体 / ニッケル / Grignard反応 / カルボニル付加反応 / 還元的カップリング |
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| Outline of Annual Research Achievements |
本研究では、ニッケル錯体と有機ハロゲン化物から調整される化学種を利用することで、触媒的にGrignard反応を達成することを目的とした。
種々検討の結果、ニッケル触媒前駆体、ビピリジル系配位子の組み合わせで触媒を調整することで、研究目的である触媒的なGrignard反応といえる反応が進行することが明らかになった。さらに、反応機構研究や基質適用限界の解明もおこない、これまでのGrignard反応とは異なる官能基受容性で反応が進行することも同様に明らかにした。
また、当初の研究目的を遂行し第二世代の触媒系の構築を目指している。すなわちアリールハライドだけでなく、アリルハライドや芳香族ハロゲン化物以外の求電子剤を求核剤として変換可能な触媒の構築を目指し研究を進めた。これまでカルボニルへの遷移金属触媒的な付加反応では、有機ハライドなどを還元的条件で反応させていたのに対し、本研究方法では、アリルアセテートなどのエステルの炭素ー酸素結合を活性化し反応させることで、アリル基がカルボニル基へと付加を起こすことを見出した。また、アリルアセテートではなくクロチルアセテートなどを用いても反応は進行し、対応するクロチル付加体を良好な収率でえた。さらに不斉反応への応用を目指したキラルな配位子を用いた触媒系の構築をすることで、触媒的な不斉Grignard型反応への展開も検討し、中程度ではあるものの不斉反応を実現する触媒反応を見出した。
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Research Products
(4 results)
