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2020 Fiscal Year Annual Research Report

Chemical synthesis of diatomic carbon (C2) with hypervalent halogen(III) reagents and its application

Research Project

Project/Area Number 18K19068
Research InstitutionThe University of Tokyo

Principal Investigator

宮本 和範  東京大学, 大学院薬学系研究科(薬学部), 准教授 (40403696)

Project Period (FY) 2018-06-29 – 2021-03-31
Keywords二原子炭素 / 超原子価ヨウ素 / 炭素同素体 / フラーレン / カーボンナノチューブ / 反応機構
Outline of Annual Research Achievements

高反応性中間体には、構造・物性・反応性について、今日でも活発な議論が続いているものが数多く存在する。その中でも、特に二原子炭素(C2)は ① 炭素ー炭素間には“四重結合“が存在しうるのか?、② 炭素同素体(フラーレン、カーボンナノチューブ、グラフェン、ダイヤモンドなど)の最小単位たり得るか、などの化学全体における重要な疑問への回答を秘めた興味深い研究対象である。
前年度、我々は超原子価ヨウ素試薬:アルキニルヨーダンの超脱離能を活用することにより、室温以下の穏和な条件下に有機溶媒中で始めてC2を発生できることを報告した。このとき発生するC2は基底状態の一重項状態をとることが判明している。さらに、溶媒の無い状態でこれを発生させると、自発的な重合が進行し、種々の炭素同素体(フラーレン、カーボンナノチューブ、グラフェン、アモルファス炭素など)が生成していることを明らかにした。昨年度は、これらの生成機構をさらに詳細に調べるべく、種々の分光学的手法を用いた精査を行った結果、気相でジアセチレンが生成していることが明らかになった。これは、C2が直線的に重合してカルビンを生成するという仮説と矛盾しない。さらに、芳香族炭化水素を共存下にC2と反応させることにより、それらへの挿入反応が進行することもわかった。これらの結果はカーボンナノチューブの成長モデルの一つを支持するものであり、炭素同素体の気相成長機構解明に大きくつながる知見と考えている。

  • Research Products

    (12 results)

All 2021 2020 2019

All Journal Article (8 results) (of which Peer Reviewed: 8 results,  Open Access: 3 results) Presentation (3 results) Patent(Industrial Property Rights) (1 results)

  • [Journal Article] Hypervalent Organo-λ3-chloranes2021

    • Author(s)
      Kazunori Miyamoto, Masanobu Uchiyama
    • Journal Title

      Chem. Lett.

      Volume: 50 Pages: 832-838

    • DOI

      10.1246/cl.200849

    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Journal Article] Reply to “A Thermodynamic assessment of the reported room-temperature chemical synthesis of C2”2021

    • Author(s)
      Miyamoto Kazunori、Narita Shodai、Masumoto Yui、Hashishin Takahiro、Osawa Taisei、Kimura Mutsumi、Ochiai Masahito、Uchiyama Masanobu
    • Journal Title

      Nature Communications

      Volume: 12 Pages: 1245

    • DOI

      10.1038/s41467-021-21439-2

    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Journal Article] Illuminating Stannylation2021

    • Author(s)
      Sakamoto Kyoka、Nagashima Yuki、Wang Chao、Miyamoto Kazunori、Tanaka Ken、Uchiyama Masanobu
    • Journal Title

      Journal of the American Chemical Society

      Volume: 143 Pages: 5629~5635

    • DOI

      10.1021/jacs.1c00887

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] α‐Cyclodextrin Encapsulation of Bicyclo[1.1.1]pentane Derivatives: A Storable Feedstock for Preparation of [1.1.1]Propellane2021

    • Author(s)
      Matsunaga Tadafumi、Kanazawa Junichiro、Ichikawa Tomohiro、Harada Mei、Nishiyama Yusuke、Duong Nghia Tuan、Matsumoto Takashi、Miyamoto Kazunori、Uchiyama Masanobu
    • Journal Title

      Angewandte Chemie International Edition

      Volume: 60 Pages: 2578~2582

    • DOI

      10.1002/anie.202014997

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Facile Preparation of 1-Hydroxy-1,2-Benziodoxol-3(1H)-One 1-Oxide (IBX) and Dess-Martin Reagent Using Sodium Hypochlorite under Carbon Dioxide2021

    • Author(s)
      K. Miyamoto, T. Okada, T. Toyama, S. Imamura, M. Uchiyama
    • Journal Title

      Heterocycles

      Volume: 103 Pages: -

    • DOI

      10.3987/COM-20-S(K)66

    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Journal Article] Boron-vertex modification of carba-closo-dodecaborate for high-performance magnesium-ion battery electrolyte2021

    • Author(s)
      Watanabe Mamoru、Kanazawa Junichiro、Hamamura Tomofumi、Shimokawa Takumi、Miyamoto Kazunori、Hibino Mitsuhiro、Nakura Kensuke、Inatomi Yuu、Kitazawa Yu、Uchiyama Masanobu
    • Journal Title

      Materials Advances

      Volume: 2 Pages: 937~941

    • DOI

      10.1039/D0MA00925C

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] DFT Study of a Missing Piece in Brasilane-Type Structure Biosynthesis: An Unusual Skeletal Rearrangement2020

    • Author(s)
      Sato Hajime、Hashishin Takahiro、Kanazawa Junichiro、Miyamoto Kazunori、Uchiyama Masanobu
    • Journal Title

      Journal of the American Chemical Society

      Volume: 142 Pages: 19830~19834

    • DOI

      10.1021/jacs.0c09616

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Nucleophilic Diboration Strategy Targeting Diversified 1‐Boraphenarene Architectures2020

    • Author(s)
      Hirano Keiichi、Morimoto Kensuke、Fujioka Shota、Miyamoto Kazunori、Muranaka Atsuya、Uchiyama Masanobu
    • Journal Title

      Angewandte Chemie International Edition

      Volume: 59 Pages: 21448~21453

    • DOI

      10.1002/anie.202009242

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] 3価の超原子価ビニルクロランの合成とその反応2021

    • Author(s)
      渡邊 勇一郎、高木 泰成、宮本 和範、内山 真伸
    • Organizer
      日本薬学会第141年会
  • [Presentation] 隣接基関与による安定化を活用した三価の超原子価臭素化合物の合成と反応2021

    • Author(s)
      髙木 泰成、齊藤 基道、辻 俊輔、落合 正仁、宮本 和範、内山 真伸
    • Organizer
      日本薬学会第141年会
  • [Presentation] 三価の超原子価ヨウ素試薬を用いた嵩高い脂肪族カルボン酸の脱炭酸臭素化反応2021

    • Author(s)
      小山田 健太、渡辺 歩実、宮本 和範、内山 真伸
    • Organizer
      日本薬学会第141年会
  • [Patent(Industrial Property Rights)] 次亜塩素酸塩を用いた超原子価ヨウ素化合物の製造方法2019

    • Inventor(s)
      宮本和範、内山真伸、岡田倫英、浅輪智丈、外山高志
    • Industrial Property Rights Holder
      宮本和範、内山真伸、岡田倫英、浅輪智丈、外山高志
    • Industrial Property Rights Type
      特許
    • Industrial Property Number
      JP 2020-138923 A

URL: 

Published: 2021-12-27  

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