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2007 Fiscal Year Annual Research Report

両親媒性高分子不斉触媒の創製

Research Project

Project/Area Number 19020025
Research InstitutionToyohashi University of Technology

Principal Investigator

伊津野 慎一  Toyohashi University of Technology, 工学部, 教授 (50158755)

Keywords高分子固定化触媒 / 高分子固定化 / 第四級アンモニウム塩 / スルホン酸塩 / 水素移動型還元反応 / 不斉アルキル化反応
Research Abstract

触媒分子の高分子固定化は、反応後の分離回収の容易さ、再使用の可能性、連続的なフローシステムの構築などの点から、効率的な有機合成プロセスのために重要な役割を果たしている。特に、貴重な遷移金属や、光学活性配位子などを利用する不斉反応では、固定化触媒の使用が重要であり、容易にリサイクルが可能な触媒が望まれる。一方で、有機溶媒の使用量や廃液を極力制限する有機合成プロセスが環境調和型プロセスとして強く求められており、水系での反応の開発はその重要性がさらに増している。不斉合成反応に関しても上記の要請に対して、不斉触媒や不斉反応剤の高分子固定化及び、水系での不斉反応の開発はそれぞれ進んでいる。しかしながらこれらの組み合わせ、すなわち高分子固定化型不斉触媒を用いる水系での不斉反応については、これまでにあまり研究が進んでいない。ポリエチレングリコール鎖を有する高分子を両親媒性の高分子サポートとして用いた系がいくつか報告されているが、高分子鎖の末端にしか官能基を導入できないなど不利な点も多い。水系での有機反応に適切な反応場を提供できる両親媒性高分子そのそのものが充分に検討されていないのが現状である。本研究では高分子固定化と水系不斉反応の両者の組み合わせを目指して、両親媒性高分子およびそれを用いた高分子不斉触媒の開発に取り組んだ。特に第四級アンモニウム塩は、その合成の容易さ、幅広い構造の可能性、塩交換の容易さ、親水性-疎水性の程度を広範かつ詳細に制御できることなど優れた特徴を有していることから、この構造を取り入れた高分子固定化を検討した。具体的には、スルホン酸塩型高分子の合成と水系不斉反応、キラル第四級アンモニウム塩の合成と高分子固定化とそれを用いる不斉アルキル化反応を検討した。

  • Research Products

    (17 results)

All 2008 2007

All Journal Article (8 results) (of which Peer Reviewed: 8 results) Presentation (8 results) Book (1 results)

  • [Journal Article] Preparation of a Polymer-supported 1,2-Diamine and Its Application to the Asymmetric Hydrogenation of Aromatic Ketones2008

    • Author(s)
      Takahashi, M.; Haraguchi, N.; Itsuno, S.
    • Journal Title

      Tetrahedron Asymmetry 19

      Pages: 60-66

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Synthesis of Novel Polymers with Chiral 1,2-Diamine Moiety by Polycon densation and Their Application to Catalyst for Asymmetric Hydrogenation of Aromatic Ketones2007

    • Author(s)
      Haraguchi, N.; Prasad, N.; Uchiyama, T.; Itsuno, S.
    • Journal Title

      Macromol. Symp. 254

      Pages: 67-73

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Novel Preparation Method of Poly (L-lactide)-Based Block Coplymers: Extended Chain Crystallites as a Solid-State Macro-Coinitiator2007

    • Author(s)
      Tsuji, H.; Nishikawa, M.; Sakamoto, Y.; Itsuno, S.
    • Journal Title

      Biomacromolecules 8

      Pages: 1730-1738

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Melt-Processed Biodegradable Polyester Blends of Poly (L-lactic acid) and Poly (〓-caprolactone): Effects of Processing Conditions on Biodegradation2007

    • Author(s)
      Tsuji, H.; Horikawa, G.; Itsuno, S.
    • Journal Title

      J. Appl. Polym. Sci. 104

      Pages: 831-841

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Polymer-supported Chiral 1,2-Diamines by Radical Polymerization with Vinyl Monomer for Asymmetric Hydrogenation of Aromatic Ketones2007

    • Author(s)
      Haraguchi N.; Chiba, M.; Takahashi, M.; Itsuno, S.
    • Journal Title

      Macromol. Symp. 249-250

      Pages: 365-372

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Synthesis of Polymers Containing Chiral 1,2-Diamine Derivatives and Their Application to Asymmetric Reactions2007

    • Author(s)
      Itsuno, S.; Takahashi, M.; Arakawa, Y.; Haraguchi, N.
    • Journal Title

      Pure and Appl. Chem. 79

      Pages: 448-454

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Asymmetric Hydrogenation of Aromatic Ketones using Polymeric Catalyst Prepared from Polymer-supported 1,2-Diamine2007

    • Author(s)
      Itsuno, S.; Chiba, M.; Takahashi, M.; Arakawa, Y.; Haraguchi, N.
    • Journal Title

      J. Organomet. Chem. 692

      Pages: 487-494

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] 高分子固定化型不斉触媒の進歩2007

    • Author(s)
      伊津野真一, 荒川幸弘, 原口直樹
    • Journal Title

      化学工業 58

      Pages: 269-274

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] Polymer-Immobilized Chiral Catalyst for Asymmetric Reactions2007

    • Author(s)
      Itsuno, S.
    • Organizer
      International Symposium on Advanced Macromolecules and Nano-materials with Precisely Designed Architectures
    • Place of Presentation
      札幌
    • Year and Date
      2007-10-05
  • [Presentation] Design and Synthesis of Novel Polymer-supported Chiral 1,2-Diamine for Asymmetric Hydrogenation2007

    • Author(s)
      Haraguchi, N.; Itsuno, S.
    • Organizer
      International Symposium on Advanced Macromolecules and Nano-materials with Precisely Designed Architectures
    • Place of Presentation
      札幌
    • Year and Date
      2007-10-05
  • [Presentation] Polymer-Supported Chiral 1,2-Diamine Derivatives and Their Application to Asymmetric Reactions2007

    • Author(s)
      Itsuno, S.
    • Organizer
      3rd International Conference on Reactive Polymers in Inhomogeneous Systems, in Melts, and at Int erfaces
    • Place of Presentation
      Dresden, Germany
    • Year and Date
      2007-09-25
  • [Presentation] 高分子固定化型光学活性第四級アンモニウム塩の合成と不斉反応への応用II2007

    • Author(s)
      荒川 幸弘, 原口 直樹, 伊津野 真一
    • Organizer
      高分子討論会
    • Place of Presentation
      名古屋
    • Year and Date
      2007-09-20
  • [Presentation] Development of Novel Polymer-supported Chiral Ligand for Asymmetric Reactions2007

    • Author(s)
      Itsuno, S.
    • Organizer
      The 4th International Symposium on Advanced Materials in Asia-Pacific Rim
    • Place of Presentation
      新潟
    • Year and Date
      2007-07-14
  • [Presentation] 高分子固定化型光学活性第四級アンモニウム塩の合成と不斉反応への応用2007

    • Author(s)
      荒川 幸弘, 原口 直樹, 伊津野 真一, 平尾 明, Macosko Christopher W.
    • Organizer
      高分子学会
    • Place of Presentation
      京都
    • Year and Date
      2007-05-30
  • [Presentation] Synthesis of Polymer-Immobilized Chiral Diamine Derivatives and Their Application to Asymmetric Reactions in Water2007

    • Author(s)
      Itsuno, S.
    • Organizer
      2007 Korea-Japan Joint Forum on Living/Controlled Polymerization and the Related Subjects
    • Place of Presentation
      Gwangju, Korea
    • Year and Date
      2007-05-04
  • [Presentation] 新規光学活性第四級アンモニウム塩の合成2007

    • Author(s)
      荒川幸弘、原口直樹、伊津野真一
    • Organizer
      日本化学会
    • Place of Presentation
      関西大学
    • Year and Date
      2007-03-27
  • [Book] Acid Catalysis in Modern Organic Synthesis, Chapter 192008

    • Author(s)
      Itsuno, S.
    • Total Pages
      42
    • Publisher
      WILEY-VCH

URL: 

Published: 2010-02-04   Modified: 2016-04-21  

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