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2007 Fiscal Year Annual Research Report

アセチレン、イソプレン炭素資源の有効利用

Research Project

Project/Area Number 19020055
Research InstitutionNagasaki University

Principal Investigator

田丸 良直  Nagasaki University, 工学部, 教授 (80026319)

Keywords触媒 / C-C結合形成 / ニッケル / アミン / アルデヒド / ノルボルネン / イソプレン / ブタジエン
Research Abstract

1) ニッケル触媒を用いる1,3-ジエン(イソプレン)、アルデヒド、アミン、有機亜鉛の4成分連結反応による位置、立体選択的なビスホモアリルアミン類の合成法を開発した。アミンが脂肪族のばあい1,3-ジエン2分子が反応に関与し、有機亜鉛:1,3-ジエン:アルドイミン=1:2:1の生成物を選択的に与えることも発見した。
2) 上記反応の反応試薬として有機亜鉛のかわりに有機ホウ素、有機アルミニウムを検討し、それぞれの有機金属種の反応特性を解明した。
3) 上記反応はアルデヒドとアミンとの縮合反応でアルドイミンを生成する際1分子の水が生じる。反応を進めるにはこの水が必須である。すなわち、別途合成したアルドイミンでは反応は進まない。この原因究明を行ったが、現時点では明快な解答は得られていない。
4) 上記反応のアルデヒドやアミンの種類に対する適用範囲(反応許容性)の検討を行い、脂肪族や芳香族のアルデヒドやアミンについても好結果が得られた。
5) ニッケル触媒を用いるアセチレン、1,3-ジエン(イソプレン)、アルデヒド、アミン、有機亜鉛の5成分連結反応による位置、立体選択的なω-(Z)-アルケニルホモアリルアミン類の一段階合成法の開発、および生成物のX-線単結晶構造解析による構造決定に成功した。
6) アセチレンのかわりにノルボルネンを用いる、ニッケル触媒を用いるノルボルネン、1,3-ジエン(イソプレン)、アルデヒド、アミン、有機亜鉛の5成分連結反応による位置、立体選択的なホモアリルアミン類の一段階合成法の開発に成功した。

  • Research Products

    (5 results)

All 2007

All Journal Article (3 results) (of which Peer Reviewed: 3 results) Presentation (1 results) Book (1 results)

  • [Journal Article] Pd(0)-Catalyzed Amphiphilic Allylation of Aldehydes with Vinyl Epoxide2007

    • Author(s)
      田丸, 他4名
    • Journal Title

      J. Am. Chem. Soc. 129

      Pages: 4122-4123

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Alkyne as a Spectator Ligand for the Nickel-Catalyzed Multi-Component Connection Reaction of Diphenylzinc, 1,3-Butadiene, Aldehydes, and Amines2007

    • Author(s)
      田丸, 他3名
    • Journal Title

      Org. Lett. 9

      Pages: 1871-1873

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Palladium-Catalyzed 1,3-Diol Fragmentation: Synthesis of ω-Dienyl Aldehydes2007

    • Author(s)
      田丸, 他2名
    • Journal Title

      Chem. Commun.

      Pages: 4504-4506

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] Ambident Activation of Allyl Alcohols Catalyzed by Palladium2007

    • Author(s)
      田丸良直
    • Organizer
      OMCOS-14(IUPAC)
    • Place of Presentation
      奈良100年記念館
    • Year and Date
      2007-08-06
  • [Book] Nickel-Catalyzed Reductive Coupling of Dienes and Garbonyl Compounds in Metal Catalyzed Reductive C-C Bond Formation, Topics in Current Chemistry, 441, 173-2072007

    • Author(s)
      田丸良直、木村正成
    • Total Pages
      35
    • Publisher
      Pergamon

URL: 

Published: 2010-02-04   Modified: 2016-04-21  

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