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2008 Fiscal Year Annual Research Report

レドックス活性化に基づく不活性炭素化合物の高効率分子変換

Research Project

Project/Area Number 19020061
Research InstitutionOsaka Prefecture University

Principal Investigator

小川 昭弥  Osaka Prefecture University, 工学研究科, 教授 (30183031)

Keywordsレドックス活性化 / バナジウム錯体触媒 / 環境低負荷 / 酸素酸化 / 不活性炭素化合物 / 光活性化 / C-F結合活性化 / 二酸化炭素活性化
Research Abstract

本研究では、炭素原子を含む不活性結合をレドックスアクティブな遷移金属錯体触媒で活性化することにより、高選択的な酸化的分子変換や還元的分子変換を明らかにし、さらにこれらの反応を基軸とする各種ヘテロ官能基の高効率・高選択的調製法を開発することを目的としている。
本年度は、遷移金属触媒系や光照射系を応用した新反応の開発を行い、これらの新反応群による原子効率の良いヘテロ官能基導入反応について明らかにした。すなわち、(1)バナジウム錯体触媒による炭素一窒素単結合の常圧酸素酸化を検討し、アミンからイミンの高選択的合成に成功した。(2)広範囲の低原子価希土類による炭素-ハロゲン単結合の還元的分子変換を検討し、これに基づいて、光照射下での希土類金属による共役ジエンのアシル化反応に成功した。さらに、本希土類複合試薬はケイ素-ハロゲン結合の還元にも有効であり、ポリシラン合成にも適用可能であることが明らかとなった。(3)リンや硫黄、セレンなどのヘテロ原子間単結合を遷移金属触媒や光照射により活性化することにより、炭素-炭素不飽和結合への各種ヘテロ官能基の高選択的導入法を明らかにした。
以上の述べてきたように、本研究では酸化・還元やヘテロ官能基導入の新手法を開拓することにより、種々の炭素資源に炭素-ヘテロ原子単結合(C-S、C-Se、C-P、C-Si)や炭素-ヘテロ原子多重結合(C=0、C=N)を高選択的に導入できる原子効率の高い反応群を明らかにした。

  • Research Products

    (22 results)

All 2009 2008 Other

All Journal Article (5 results) (of which Peer Reviewed: 5 results) Presentation (12 results) Book (2 results) Remarks (3 results)

  • [Journal Article] On the potentially excellent reducing ability of a series of low-valent rare earths induced by photoirradiation2009

    • Author(s)
      Tomisaka, Y. ; Nomoto, A. ; Ogawa A.
    • Journal Title

      Tetrahedron Letters 50

      Pages: 584-586

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Photoaccelerated Reductive Coupling of Acid Chlorides with Conjugate Dienes and Styrenes by Use of Neodymium Metal in N, N-Dimethylacetamide2009

    • Author(s)
      Li, Z. f. ; Tomisaka, Y. ; Nomoto, A. ; Zhang, Y. ; Ogawa A.
    • Journal Title

      Chemistry Letters 38

      Pages: 16-17

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] A Highly Regioselective Palladium-Catalyzed Hydrophosphination of Alkynes Using a Diphosphine-Hydrosilane Binary System2008

    • Author(s)
      Kawaguchi, S. ; Nagata, S. ; Nomoto, A. ; Sonoda, M. ; Ogawa A., 他3名
    • Journal Title

      Journal of Organic Chemistry 73

      Pages: 7928-7933

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Copper(0)-induced aminocyclopropanation of olefins via deselenation of N, N-disubstituted aromatic selenoamides2008

    • Author(s)
      Mitamura T., Ogawa A., 他2名
    • Journal Title

      Tetrahedron 64

      Pages: 9983-9988

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Photoinduced highly selective thiophosphination of alkynes using a (PhS)_2/(Ph_2P)_2 binary system2008

    • Author(s)
      Shirai T., Ogawa A. 他2名
    • Journal Title

      Tetrahedron Letters 49

      Pages: 4043-4046

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] トリフェニルボスフィン存在下ジスルフィドと水を用いたアレン類の触媒的ヒドロチオレーション2009

    • Author(s)
      小玉晋太朗, 小川昭弥
    • Organizer
      日本化学会第89春季年会
    • Place of Presentation
      東京
    • Year and Date
      2009-03-30
  • [Presentation] アミン類の高選択的な常圧酸素酸化を指向したバナジウム触媒系の構築2009

    • Author(s)
      吉田潤, 小玉晋太朗, 野元昭宏, 植嶌陸男, 小川昭弥
    • Organizer
      日本化学会第89春季年会
    • Place of Presentation
      東京
    • Year and Date
      2009-03-30
  • [Presentation] 空孔内に亜鉛金属を有するヘミクリプトファンの合成と性質2009

    • Author(s)
      牧田佳真, 小川昭弥, 他3名
    • Organizer
      日本化学会第89春季年会
    • Place of Presentation
      東京
    • Year and Date
      2009-03-28
  • [Presentation] カルコゲン元素を導入したジビニルベンゼン誘導体の配位挙動2009

    • Author(s)
      湊辺悠太, 野元昭宏, 小川昭弥
    • Organizer
      日本化学会第89春季年会
    • Place of Presentation
      東京
    • Year and Date
      2009-03-28
  • [Presentation] アルケンおよびアルキン共存下、粉末銅に誘起されるセレノアミドの脱セレノ化反応2009

    • Author(s)
      三田村健範, 小川昭弥
    • Organizer
      日本化学会第89春季年会
    • Place of Presentation
      東京
    • Year and Date
      2009-03-28
  • [Presentation] 可視光照射下、ジフェニルジテルリドによるo-エチニルイソシアニドの分子内ラジカル環化反応2009

    • Author(s)
      岩田起皆代, 三田村健範, 小川昭弥
    • Organizer
      日本化学会第89春季年会
    • Place of Presentation
      東京
    • Year and Date
      2009-03-28
  • [Presentation] パラジウム触媒存在下、ジホスフィン-ヒドロシラン複合系を用いたビニルボスフィン類の合成2008

    • Author(s)
      川口真一, 小川昭弥, 他3名
    • Organizer
      第35回有機典型元素化学討論会
    • Place of Presentation
      東京
    • Year and Date
      2008-12-13
  • [Presentation] パラジウム触媒存在下エチニル基を有するポルフィリンへのカルコゲン部位の位置選択的な導入2008

    • Author(s)
      椎野豪, 野元昭宏, 小川昭弥
    • Organizer
      第55回有機金属化学討論会
    • Place of Presentation
      大阪
    • Year and Date
      2008-09-29
  • [Presentation] Photoinduced Intramolecular Cyclization of Isocyanides Bearing an Unsaturated Bond by Using (PhS)_2-(PhTe)_2 Mixed System2008

    • Author(s)
      T. Mitamura, A. Nomoto, A. Ogaiva
    • Organizer
      10th International Symposium on Organic Free Radicals (ISOFR 10) and 3rd Pacific Symposium on Radical Chemistry (PSRC 3)
    • Place of Presentation
      Australia, Gladstone
    • Year and Date
      2008-08-06
  • [Presentation] Highly Selective Introduction of Heteroatom Groups into Unsaturated Bonds by Using Heteroatom-Mixed System2008

    • Author(s)
      A. Nomoto, A. Ogawa
    • Organizer
      10th International Symposium on Organic Free Radicals (ISOFR 10) and 3rd Pacific Symposium on Radical Chemistry (PSRC 3)
    • Place of Presentation
      Australia, Gladstone
    • Year and Date
      2008-08-04
  • [Presentation] Development of Oxidation of Alcohols with Molecular Oxygen Catalyzed by Oxovanadium Complexes2008

    • Author(s)
      S. Kodama, A. Ogawa, 他2名
    • Organizer
      10th International Symposium on Organic Free Radicals (ISOFR 10) and 3rd Pacific Symposium on Radical Chemistry (PSRC 3)
    • Place of Presentation
      Australia, Gladstone
    • Year and Date
      2008-08-04
  • [Presentation] Development of the Highly Selective Oxidation of Alcohols with Oxygen Catalyzed by Oxovanadium Complexes2008

    • Author(s)
      S. Kodama, A. Ogawa
    • Organizer
      Third International Conference on Advanced Organic Synthesis Directed toward the Ultimate Efficiency and Practicability
    • Place of Presentation
      滋賀
    • Year and Date
      2008-05-27
  • [Book] Tetraphenyldiphosphine. In Electronic Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis ; Paquette, L. A.; Fuchs, Philip L.; Crich, D.; M olander, G. (Eds.)2008

    • Author(s)
      Ogawa A., 他3名
    • Publisher
      John Wiley & Sons(On line)
  • [Book] Carbonylation of Allenes In Modern Carbonylation Methods ; Kollar, L. (Ed.)2008

    • Author(s)
      Nomoto A.; Ogawa A.
    • Total Pages
      10
    • Publisher
      Wiley-VCH
  • [Remarks]

    • URL

      http://www.chem.osakafu-u.ac.jp/ohka/ohka8/research.html

  • [Remarks]

    • URL

      http://www.iao.osakafu-u.ac.jp/ipbc/fea2007_Postor/12%20nomoto_a.pdf

  • [Remarks]

    • URL

      http://www.osakafu-u.ac.jp/research/pdf/map.pdf

URL: 

Published: 2010-06-11   Modified: 2016-04-21  

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