2008 Fiscal Year Annual Research Report
低配位及び多重結合高周期典型元素化合物の創製と物性に関する系統的研究
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19105001
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| Research Institution | University of Tsukuba |
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Principal Investigator |
関口 章 University of Tsukuba, 大学院・数理物質科学研究科, 教授 (90143164)
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| Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
一戸 雅聡 筑波大学, 大学院・数理物質科学研究科, 准教授 (90271858)
LEE Vladimir 筑波大学, 大学院・数理物質科学研究科, 講師 (90375410)
中本 真晃 筑波大学, 大学院・数理物質科学研究科, 講師 (90334044)
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| Keywords | 高周期典型元素 / 有機ケイ素化合物 / 常磁性化学種 / ケイ,素多重結合化合物 / ケイ素ラジカル / 芳香族化合物 / 遷移金属錯体 |
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| Research Abstract |
ケイ素多重結合化合物に関する研究:ケイ素ーケイ素三重結合化合物ジシリンと有機ニトリルやシリルシアニドとの反応性を検討した。有機ニトリルはケイ素ーケイ素π結合に対する[2+2]環化付加が進行した。一方、シリルシアニドとは2分子のシリルシアニドが末端窒素原子で三重結合ケイ素へ配位し、シアニド炭素原子間での結合形成によりジアザジシラベンゼン与えることを明らかにした。また、無溶媒下でシリルシアニドとの反応を行うとシリルイソシアニド体が末端炭素原子でジシリンケイ素へ配位することでビス(シラケテンイミン)が生成した。ケイ素=ケイ素二重結合を持つシリル金属種ジシレニルアニオンと種々の求電子剤との反応により、対応する種々の置換ジシレンや環状シレン、シリルアニオン置換シレン等のケイ素=炭素二重結合化合物を与えることを見いだした。
ケイ素芳香族化合物に関する研究:高周期元素シクロブタジエンジアニオンを鍵反応剤として、これを用いた遷移金属への錯化を行い、(η4-テトラシラシクロブタジエン)トリカルボニル鉄錯体や(η4-テトラシラシクロブタジエン)ジカルボニルコバルトアニオン錯体カリウム塩の合成を達成した。また、対応する炭素配位子との比較を行うことで、配位子としての高周期元素の構造的・電子的性質を明らかにした。高周期元素メタロアロマティシティーの実験的及び理論的検証を行った。
常磁性ケイ素化合物に関する研究:ケイ素ーケイ素二重結合化合物ジシレンの二電子還元によりケイ素=ケイ素二重結合の開裂が進行し、金属置換シリルラジカル種が生成することを見いだし、その結晶中における分子構造を決定すると共に、溶液中においては金属イオンの解離によるシリレンアニオン種への可逆的な変換反応を起こすことも見いだした。
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