2010 Fiscal Year Annual Research Report
ホウ素のマスキングを鍵とする有機ボロン酸の新反応化学
| Project/Area Number |
19205007
|
|---|
| Research Institution | Kyoto University |
|---|
Principal Investigator |
杉野目 道紀 京都大学, 工学研究科, 教授 (60252483)
|
|---|
| Keywords | 有機ボロン酸 / クロスカップリング / 反復合成 / 保護基 / マスキング / アントラニルアミド / オルト位C-H結合活性化 / 配向基 |
|---|
| Research Abstract |
有機ボロン酸の有機合成化学における重要性は、近年ますます高まりつつある。また、有機ボロン酸そのものの生理活性物質や医薬品としての利用に関心が集まっており、有機ボロン酸のサイエンスのさらなる発展には、多様な有機ボロン酸誘導体が効率的に供給されることが極めて重要である。本研究は、従来の炭素-ホウ素結合形成に重きを置いたボロン酸合成法とは対照的に、「炭素-ホウ素結合を保ちながら行う」ボロン酸合成法を開発しようとするものである。今年度は特に、単なるマスキング機能だけでなく、触媒に配位して特定の部位での反応を選択的に促進する、触媒配位機能を有するマスキング基の開発を行った。
アリールボロン酸のホウ素原子上に導入して、アリール基オルト位での触媒的C-H結合官能基化を促進する配向基として、新たにアントラニルアミドが優れていることを見出し、Ru触媒によるオルト位シリル化反応に適用した。アントラニルアミドは我々が最近報告したピラゾリルアニリンよりも優れた配向基として働くのみならず、格段に高い安定性を示した。このことを利用して、アントラニルアミドを鈴木-宮浦カップリングの保護基として用いた。すなわち、ハロゲン置換アリールボロン酸のホウ素上に脱水縮合によってアントラニルアミドを導入し、パラジウム触媒存在下、アリールボロン酸との鈴木-宮浦クロスカップリングを行った。この反応において、アントラニルアミドを導入したホウ素原子は完全に保たれ、カップリングは保護されていないホウ素で進行した。このビアリール生成物に対してRu触媒によるオルト位シリル化反応を行うと、ホウ素置換基のオルト位にシリル基が導入されたビアリールボロン酸が選択的かつ良好な収率で得られた。
|
