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2009 Fiscal Year Annual Research Report

最適化極短パルスを用いた多原子分子反応の実時間構造追跡と制御

Research Project

Project/Area Number 19350017
Research InstitutionThe Institute of Physical and Chemical Research

Principal Investigator

竹内 佐年  The Institute of Physical and Chemical Research, 田原分子分光研究室, 専任研究員 (50280582)

Keywords時間分解分光 / フェムト秒パルス / 多原子分子 / 有機金属錯体 / インパルシブラマン / 分子振動 / コヒーレンス / ポンプ・ダンプ・プローブ分光
Research Abstract

多原子分子の反応を理解する上で重要な連続的構造変化について先端的な時間分解分光を用いた研究を進め、超高速反応における構造ダイナミクスの詳細を明らかにした。
まず、我々が独自に開発したフェムト秒インパルシブラマン分光法を用いて、有機金属錯体の光誘起超高速構造変形のダイナミクスと機構について研究した。典型的な銅(I)錯体である[Cu(dmphen)_2]^+は基底状態において2つの配位子面が直交した構造をもつが、電荷移動励起状態においては配位子間の二面角が90°より小さくなるflattening変形を起こすことが示唆されてきた。この錯体の"瞬時的な"ラマンスペクトルをフェムト秒の時間分解能で測定したところ、銅-配位子間の対称伸縮振動に帰属される125cm^<-1>の強いバンドを含むいくつかの低波数ラマンバンドが観測された。特に125cm^<-1>バンドは光励起とともに現れ、3psまでにほぼ消失した。このことは、振動構造がサブピコ秒の時定数で変化していることを示しており、有機金属錯体のフェムト秒構造変形を振動スペクトル変化の形で初めて示した画期的な成果といえる。
また明確なエネルギー障壁をもたずに進む超高速反応における連続的構造変化をポンプ・ダンプ・プローブ分光により研究した。シアニン色素溶液に対する実験の結果、基底状態の褪色信号がダンプ光の導入により瞬時的に減少すること、つまり、励起分子の一部が基底状態に引き戻されていることを確認した。さらに、ダンプ光波長を690nmから950nmへと長くすると、引き戻し効率が最大となる時刻が100fsから240fsへと遅くなることも観測された。引き戻し効率はS_1-S_0間のエネルギー差とダンプ光子エネルギーが一致するときに最大となるため、この実験結果は励起状態ポテンシャル曲面上に沿って連続的に構造変化する分子を定量的に追跡したものといえる。

  • Research Products

    (16 results)

All 2010 2009 Other

All Journal Article (4 results) (of which Peer Reviewed: 3 results) Presentation (11 results) Remarks (1 results)

  • [Journal Article] シス-スチルベンの超高速光異性化ダイナミクス:これまでの経緯と新たな展開2009

    • Author(s)
      竹内佐年, 他
    • Journal Title

      光化学 40

      Pages: 9-17

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Property of anion binding site of pharaonis halorhodopsin studied by ultrafast pump-probe spectroscopy and low-Temperature FTIR spectroscopy2009

    • Author(s)
      K.Nakashima, et al.
    • Journal Title

      Journal of Physical Chemical B 113

      Pages: 8429-8434

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Infrared-induced coherent vibration of a hydrogen-bonded system : Effects of mechanical and electrical anharmonic counlines2009

    • Author(s)
      K.Ishii, et al.
    • Journal Title

      Journal of Chemical Physics 131

      Pages: 044512(9)

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article]2009

    • Author(s)
      竹内佐年, 他(共著)
    • Journal Title

      光科学研究の最前線2(国際文献印刷社)

      Pages: 170-170

  • [Presentation] Capturing structural snapshots of reacting molecules by femtosecond time-domain Raman spectroscopy2010

    • Author(s)
      竹内佐年, et al.
    • Organizer
      The 40^<th> Winter Colloquium on the Physics of Quantum Electronics
    • Place of Presentation
      Salt Lake City(USA)
    • Year and Date
      20100103-20100107
  • [Presentation] Tracking continuous structural change of reacting molecules by femtosecond time-domain Raman and computational approaches2010

    • Author(s)
      竹内佐年
    • Organizer
      The Mini International Symposium on Molecular Science for Supra Functional System
    • Place of Presentation
      Yokohama(Japan)
    • Year and Date
      2010-01-15
  • [Presentation] 極短パルスを用いて反応分子の瞬間の姿を捉える2009

    • Author(s)
      竹内佐年
    • Organizer
      超高速過程における量子コヒーレント現象の観測と制御に関する研究会
    • Place of Presentation
      東北大学(仙台市)
    • Year and Date
      20091203-20091204
  • [Presentation] フェムト秒時間領域振動分光を用いた有機金属錯体の超高速構造追跡2009

    • Author(s)
      竹内佐年, 他
    • Organizer
      第10回エクストリーム・フォトニクス研究会
    • Place of Presentation
      蒲郡市
    • Year and Date
      20091104-20091105
  • [Presentation] 超高速 Pump-Dump-Probe 分光によるシアニン色素励起状態核波束の時間発展の追跡2009

    • Author(s)
      Z.Wei, et al.
    • Organizer
      第10回エクストリーム・フォトニクス研究会
    • Place of Presentation
      蒲郡市
    • Year and Date
      20091104-20091105
  • [Presentation] フェムト秒時間領域振動分光を用いた有機金属錯体における超高速構造変形の実時間追跡2009

    • Author(s)
      竹内佐年, 他
    • Organizer
      第3回分子科学討論会
    • Place of Presentation
      名古屋大学(名古屋市)
    • Year and Date
      20090921-20090924
  • [Presentation] Study of the Wavepacket Motion in Photoisomerization of Cyanine Dye by Ultrafast Pump-Dump-Probe Technique2009

    • Author(s)
      Z.Wei, et al.
    • Organizer
      第3回分子科学討論会
    • Place of Presentation
      名古屋大学(名古屋市)
    • Year and Date
      20090921-20090924
  • [Presentation] Ultrafast dynamics and nature of the photoinduced structural change in Cu(I)bis-phenanthroline complexes2009

    • Author(s)
      M.Iwamura, et al.
    • Organizer
      18th international symposium on photochemistry and photophysics of coordination compounds
    • Place of Presentation
      Sapporo, Japan
    • Year and Date
      20090704-20090709
  • [Presentation] Real-time tracking of structural distortion in Cu(I)complex by ultrafast time-domain Raman spectroscopy2009

    • Author(s)
      竹内佐年, et al.
    • Organizer
      特定領域研究「高次系分子科学」第3回公開シンポジウム
    • Place of Presentation
      東京工業大学(東京都)
    • Year and Date
      20090603-20090605
  • [Presentation] 10フェムト秒時間領域分光を用いた銅錯体の実時間構造ダイナミクス追跡2009

    • Author(s)
      竹内佐年, 他
    • Organizer
      第9回エクストリームフォトニクス研究会
    • Place of Presentation
      理化学研究所(和光市)
    • Year and Date
      20090520-20090521
  • [Presentation] フェムト秒時間領域ラマン分光を用いた反応分子の実時間構造追跡2009

    • Author(s)
      竹内佐年, 他
    • Organizer
      エクストリーム・フォトニクス研究第一期研究成果報告会
    • Place of Presentation
      仙台市
    • Year and Date
      2009-12-15
  • [Remarks]

    • URL

      http://www.riken.jp/lab-www/spectroscopy/index.html

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Published: 2011-06-16   Modified: 2016-04-21  

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