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2007 Fiscal Year Annual Research Report

超原子価6配位炭素化合物および新規安定炭素三重項種の創製

Research Project

Project/Area Number 19350024
Research InstitutionHiroshima University

Principal Investigator

山本 陽介  Hiroshima University, 大学院・理学研究科, 教授 (50158317)

Keywords超原子価 / 6配位 / 炭素 / 構造 / 相互作用 / アレン
Research Abstract

本研究では、新規に開発した1,8-ジメトキシチオキサンテン配位子を二つ有するアレン化合物を合成し、それをジメチル化することで超原子価6配位炭素化合物の合成に世界で初めて成功した。単結晶X線構造解析の結果、中心の炭素原子と周りの酸素原子間の距離は2.64-2.75オングストロームで、炭素と酸素のvan der Waals半径の和(3.25オングストローム)よりも短いことが分かった。精密電子密度解析および理論計算の結果、炭素原子と4つの酸素原子間すべてに電子密度が分布していることが分かり、その炭素-酸素間に吸引的な相互作用が存在していることが示された。硫黄原子上の置換基の効果について実験的に証明するために骨格にメトキシ基とフェノキシ基を二つずつ有するアレン化合物を新規に合成し、さらにジスルホキシド、ジスルホニウムへと誘導した。これらの化合物のX線構造解析の結果から、理論計算によって予想されたように、硫黄上の置換基の電子吸引性が強くなるにつれてその炭素と酸素原子間の吸引的な相互作用が強くなることが分かった。また、メトキシ基の酸素原子の電子供与性のほうがフェノキシ基の酸素原子のものよりも強いことを反映して、メトキシ基の酸素原子の方が中心炭素により近くなっていることが分かった。これらの結果から中心炭素と周りの4つの酸素原子の間に吸引的な相互作用が存在していることを示すことができ、本研究の第一の目的であった超原子価6配位炭素化合物の合成に成功した。

  • Research Products

    (11 results)

All 2008 2007 Other

All Journal Article (7 results) (of which Peer Reviewed: 7 results) Presentation (3 results) Remarks (1 results)

  • [Journal Article] Solution and Crystal Structure of a Hexacoordinate Phosphoranate bearing two Martin Ligands and two Methyl Groups2008

    • Author(s)
      Shiro Matsukawa
    • Journal Title

      Phosphorus, Sulfur, and Silicon and the Related Elements (印刷中)

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Synthesis of B/Si Bidentate Lewis Acids, o-(Fluorosilyl) (dimesitylboryl) benzenes, and Their Fluoride Ion Affinity2008

    • Author(s)
      Atsushi Kawachi
    • Journal Title

      J. Am. Chem. Soc. 130(印刷中)

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] First Isolation and Kinetic Study of Hypervalent 10-As-5 Organoarsenic Compounds with a C-apical O-equatorial Configuration,2007

    • Author(s)
      Xin-Dong Jiang
    • Journal Title

      Inorg. Chem. 46(14)

      Pages: 5480-5482

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] σ(Fluorodimethylsilyl)phenyllithium as a Versatile Reagent for Preparation of Unsymmetrical, Silicon-Functionalized σDisilylbenzenes2007

    • Author(s)
      Atsushi Kawachi
    • Journal Title

      Organometallics 26(19)

      Pages: 4697-4699

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Some Reactions of O-Equatorial Spirophosphoranes Bearing the Bidentate Ligand Based on Decafluoro-3-phenyl-3-pentanol2007

    • Author(s)
      Xin-Dong Jiang
    • Journal Title

      Heterocycles 73

      Pages: 805-824

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Synthesis and Structure of a Carbon Compound Bearing a Sterically Rigid 1,8-Dioxythioxanthylium (or Thioxanthene) Skeleton2007

    • Author(s)
      Torahiko Yamaguchi
    • Journal Title

      Chem. Lett. 36

      Pages: 1438-1439

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Stereomutation and Experimental Determination of the Relative Stability of Diastereomeric O-equatorial Anti-Apicophilic Spirophosphoranes2007

    • Author(s)
      Xin-Dong Jiang
    • Journal Title

      Eur. J. Org. Chem. 35

      Pages: 1392-1405

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] 超原子価有機典型元素の合成とその展開2007

    • Author(s)
      山本陽介
    • Organizer
      理学研究流動機構シンポジウム「元素の個性〜どう見るか、どうつくるか、どう使うか〜」
    • Place of Presentation
      東京
    • Year and Date
      2007-11-30
  • [Presentation] Synthesis of Hypervalent Pentacoordinate and Hexacoordinate Carbon Compounds2007

    • Author(s)
      山本 陽介
    • Organizer
      8th International Conference on Heteroatom Chemistry
    • Place of Presentation
      Riverside, CA, U.S.A
    • Year and Date
      2007-08-13
  • [Presentation] Catalytic Allylation of Aldehydes with Allyltin by Palladium (II) Compounds Bearing Newly Prepared Tridentate Ligands2007

    • Author(s)
      山本 陽介
    • Organizer
      the Tenth International Conference on the Chemistry of Selenium and Tellurium
    • Place of Presentation
      Lodz, Poland
    • Year and Date
      2007-06-25
  • [Remarks]

    • URL

      http://home.hiroshima-u.ac.jp/hetero/

URL: 

Published: 2010-02-04   Modified: 2016-04-21  

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