2009 Fiscal Year Annual Research Report
酸素活性種を含む金属錯体の創製と反応場による機能制御
| Project/Area Number |
19350029
|
|---|
| Research Institution | Kanazawa University |
|---|
Principal Investigator |
鈴木 正樹 Kanazawa University, 物質化学系, 教授 (20091390)
|
|---|
| Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
古舘 英樹 金沢大学, 物質化学系, 准教授 (40332663)
|
|---|
| Keywords | 生物無機化学 / 合成化学 / 酸素活性種 / 機能モデル / 酸素錯体 / 反応活性種 / 金属酵素モデル |
|---|
| Research Abstract |
Areneやalkaneの金属錯体による水酸化反応は,生体系にある様々な金属酵素の機能発現機構の解明や,工業的な酸化反応,さらにグリーンケミストリーの観点からも重要な研究課題となっている。本研究ではこれらAreneやalkaneの水酸化能を有する(μ-peroxo)二核鉄(III)及び銅(II)錯体,さらにこれまでほとんど研究されていない高原子価bis(μ-oxo)二核ニッケル(III)及びコバルト(III)錯体の創製とその酸化反応性の検討を目的としている。
先に我々は,二核化配位子1,3-bis[bis(6-methyl-2-pyridylmethyl)-aminomethyl]benzene(L)及びその誘導体を含む高原子価bis(μ-oxo)二核ニッケル(III)錯体は配位子に組み込んだキシリル基を水酸化することを世界に先駆けて見出し,この水酸化反応はオキソ基の芳香環に対する親電子的置換反応で進行していることを明らかにした。さらに本研究によりbis(μ-oxo)二核コバルト(III)錯体も同様にキシリル基に対する水酸化能を持つことが明らかとなった。しかし,これら錯体は外部基質に対す酸化能を持だないが,架橋基をキシリル基からブチル基に変えたbis(μ-oxo)二核ニッケル(III)錯体は,酸化収率は低いがスチレンをスチレンオキシド及びベンズアルデヒドに酸化されることが明らかとなった。さらに(μ-η^2:η^2-peroxo)二核銅(II)錯体及びcis-(μ-1,2-peroxo)二核鉄(III)錯体では,トルエンのメチル基やアダマンタンの水酸化反応にも成功しており,更なる酸化能の向上と反応機構の解明を行う予定である。
|
