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2007 Fiscal Year Annual Research Report

高温で強磁性的挙動を示すキラル有機ラジカル液晶の低磁場・電場応答性に関する研究

Research Project

Project/Area Number 19350067
Research InstitutionKyoto University

Principal Investigator

田村 類  Kyoto University, 大学院・人間・環境学研究科, 教授 (60207256)

Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) 津江 広人  京都大学, 大学院・人間・環境学研究科, 准教授 (30271711)
高橋 弘樹  京都大学, 大学院・人間・環境学研究科, 助教 (00321779)
酒井 尚子  京都大学, 大学院・人間・環境学研究科, 技術職員 (70447944)
Keywordsラジカル液晶 / 強磁性的液晶 / キラル液晶 / 強誘電性液晶 / 常磁性液晶 / 磁気電気効果 / 磁場配向 / 光学活性液晶
Research Abstract

いずれも液晶性を示すが、基本骨格の異なるキラル有機ラジカル化合物を新たに5系統合成し、さらにそれぞれの系統について、アルキル側鎖長の異なる誘導体(ラセミ体と光学活性体)を種々合成し、分子の基本骨格・アルキル側鎖長・キラリティーが相構造や液晶相発現温度に及ぼす影響を明らかにした。これらの化合物はネマチック相の他に、スメクチックC(C*)相を示すものと、スメクチックA(A*)相を示すものに、二分された。分子軌道計算により、分子内の双極子モーメントの方向が、発現する液晶相の種類を決定する最大要因となっていることが示された。また、キラリティーの導入によって相構造は大きく変化し、同じ分子でもラセミ体と光学活性体では、その液晶超構造に大きな違いが見られた。
合成した化合物のうち、スメクチックC相を示したものについて、SQUID磁束計を用いて、磁化率の温度依存性を測定したところ、昇温過程で、結晶相から液晶相へ転移する際に、磁化率の異常な増加がみられた。また、液晶相を維持している間は、その値は低下しなかった。この事実は、ラジカル化合物が液晶相において強磁性的な相互作用を発現したことを物語っている。そこで、この液晶物質を温水上に浮かべて、永久磁石を作用させたところ、磁石の動きにしたがって、自由に水面上を迅速に動くことが観察された。さらに、電子スピン共鳴スペクトル法を用いて、同じラジカル化合物のスペクトル強度の温度依存性を測定したところ、やはり結晶相から液晶相へ転移する際に、スペクトル強度の異常な増加がみられ、強磁性的相互作用の発現を確認できた。以上のように、本研究により、有機ラジカル液晶中で初めて強磁性的相互作用を観察することができた。

  • Research Products

    (22 results)

All 2008 2007 Other

All Journal Article (7 results) (of which Peer Reviewed: 7 results) Presentation (10 results) Book (1 results) Remarks (1 results) Patent(Industrial Property Rights) (3 results)

  • [Journal Article] Control of the Mode of Polymorphic Transition Inducing Preferential Enrichment by Modifying the Molecular Structure or Adding Seed Crystals: Significant Influence of CH/F Hydrogen Bonds.2008

    • Author(s)
      Masahiro Horiguchi
    • Journal Title

      Crystal Growth & Design 8

      Pages: 540-548

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Partial Resolution of Racemic trans-4-[5-(4-Alkoxyphenyl)-2, 5-dimethylpyrrolidine-1-oxyl-2-yl] benzoic Acids by the Diastereomer Method with (R)-or(S)-1-Phenylethylamine.2008

    • Author(s)
      Yoshiaki Uchida
    • Journal Title

      Chirality 20

      Pages: 282-287

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Magnetic Characteristics and Orientation of a New Nitroxide Radical in an Order ed Matrix.2008

    • Author(s)
      Natalia A. Chumakova
    • Journal Title

      Mendeleev Communications 18

      Pages: 221-223

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Mechanistic Flexibility of Solvent-Assisted Solid-to-Solid Polymorphic Transition Causing Preferential Enrichment: Significant Contribution of π/π and CH/π Interactions as Well as hydrogen Bonds.2007

    • Author(s)
      Masahiro Horiguchi
    • Journal Title

      Crystal Growth & Design 7

      Pages: 1643-1652

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Frozen 1,3-Alternate Conformation of Exhaustively Methylated Azacalix[4]arene in Solution: Successful Immobilization by Small but yet Sufficiently Bulky O-Methyl Group.2007

    • Author(s)
      Hirohito Tsue
    • Journal Title

      Chemistry Letters 36

      Pages: 1374-1375

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Synthesis and characterization of Novel All-Organic Liquid Crystalline Radicals.2007

    • Author(s)
      Yoshiaki Uchida
    • Journal Title

      Molecular Crystals and Liquid Crystals 479

      Pages: 213-221

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Synthesis, Crystal Structure, and Magnetic Properties of 4-(2-Methyl-1-azaspiro-[4.5]deca-1-oxyl-2-yl) phenol.2007

    • Author(s)
      Yoshiaki Uchida
    • Journal Title

      Heterocycles 74

      Pages: 607-616

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] Control of Polymorphic Transition Inducing Preferential Enrichment by Modifying Molecular Structures or Adding Seed Crystals2007

    • Author(s)
      Rui Tamura
    • Organizer
      8th Conference of the Asian Crystallographic Association
    • Place of Presentation
      国立台湾大学
    • Year and Date
      2007-11-05
  • [Presentation] 純有機ラジカル液晶の分子間強磁性的相互作用の及ぼす液晶相の超構造の影響2007

    • Author(s)
      内田 幸明
    • Organizer
      第37回構造有機化学討論会
    • Place of Presentation
      北海道大学
    • Year and Date
      2007-10-16
  • [Presentation] Chiral Separation via Preferential Enrichment2007

    • Author(s)
      Rui Tamura
    • Organizer
      15th Larson Workshop
    • Place of Presentation
      米国ウイスコンシン大学
    • Year and Date
      2007-10-09
  • [Presentation] キラルニトロキシルラジカル液晶の分子間強磁性的相互作用2007

    • Author(s)
      内田 幸明
    • Organizer
      第1回分子科学討論会
    • Place of Presentation
      東北大学
    • Year and Date
      2007-09-20
  • [Presentation] 有機ラジカル液晶の分子間強磁性的相互作用2007

    • Author(s)
      内田 幸明
    • Organizer
      2007年日本液晶学会討論会
    • Place of Presentation
      東京工業大学
    • Year and Date
      2007-09-12
  • [Presentation] 擬似結晶核の添加による結晶多形制御に基づく優先富化現象の誘起2007

    • Author(s)
      堀口 雅弘
    • Organizer
      第16回有機結晶シンポジウム
    • Place of Presentation
      千葉大学
    • Year and Date
      2007-09-06
  • [Presentation] Ferroelectric and magnetic properties of all-organic radical liquid crystals2007

    • Author(s)
      Rui Tamura
    • Organizer
      11th International Conference on Ferroelectric Liquid Crrystals
    • Place of Presentation
      北海道大学
    • Year and Date
      2007-09-03
  • [Presentation] 相転移による対称性の破れに起因する2つの複雑系化学現象:「優先富化現象」と「有機ラジカル液晶の強磁性的挙動」2007

    • Author(s)
      田村 類
    • Organizer
      日本プロセス学会2007サマーシンポジウム
    • Place of Presentation
      タワーホール船越(東京)
    • Year and Date
      2007-08-03
  • [Presentation] Synthesis and Ferroelectric and Ferromagnetic Properties of All-Organic Liquid Crystalline Radicals2007

    • Author(s)
      Rui Tamura
    • Organizer
      Post-Symposium of ISNA in Himeji/Harima on Functional Aromatic Compounds
    • Place of Presentation
      兵庫県立大学
    • Year and Date
      2007-06-30
  • [Presentation] キラル有機ラジカル液晶のメゾスコピックな強磁性的相互作用2007

    • Author(s)
      内田 幸明
    • Organizer
      シンポジウム「モレキュラー・キラリティー2007」
    • Place of Presentation
      東京理科大学
    • Year and Date
      2007-05-16
  • [Book] Nitroxides: Application in Chemistry, Biomedicine, and Materials Science2008

    • Author(s)
      G. I. Likhtenshtein
    • Total Pages
      417
    • Publisher
      Wiley-VCH
  • [Remarks]

    • URL

      http://www.users.kudpc.kyoto-u.ac.jp/~s50195/

  • [Patent(Industrial Property Rights)] 新規有機常磁性イオン液体化合物及びそれを含む支持電解質2008

    • Inventor(s)
      田村 類
    • Industrial Property Rights Holder
      東レ・ファインケミカル(株)
    • Industrial Property Number
      特願2008-57959
    • Filing Date
      2008-03-07
  • [Patent(Industrial Property Rights)] 新規液晶性化合物及びその分子集合体の移動を制御する方法2008

    • Inventor(s)
      田村 類
    • Industrial Property Rights Holder
      東レ・ファインケミカル(株)
    • Industrial Property Number
      特願2008-58191
    • Filing Date
      2008-03-07
  • [Patent(Industrial Property Rights)] 分子の集合体の運動を制御する方法2007

    • Inventor(s)
      田村 類
    • Industrial Property Rights Holder
      東レ・ファインケミカル(株)
    • Industrial Property Number
      特願2007-251261
    • Filing Date
      2007-09-27

URL: 

Published: 2010-02-04   Modified: 2016-04-21  

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