2008 Fiscal Year Annual Research Report
ゲスト分子取り込み機能を有するフォトクロミック金属錯体の合成
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19550073
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| Research Institution | Kinki University |
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Principal Investigator |
宗像 惠 Kinki University, 理工学部, 教授 (80090942)
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| Keywords | フォトクロミズム / ジアリールエテン / 多孔性配位高分子 / 結晶構造 / 有機ラジカル / 金属錯体 |
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| Research Abstract |
多孔性フォトクロミック配位高分子を合成するために、ジアリールエテンの両端に金属への配位可能なピリジル基を有する1,2-bis (2'-methyl-5'- (4''-pyridyl) -3'-thienyl) per-fluorocyclopentene (BM-4-PTP)及びソフトな金属に配位可能なCN基と、かつ強い蛍光を示す2-チエニル基を有する1- (3-methyl-2-thienyl) -2- [3-methyl-5- (4-benzonitrile) -2-thienylperfluorocyclopentene (mtmbtp)を合成し、これらを配位子に用いて、TEMPOなどの有機ラジカルを可逆的に取り込む多孔性フォトクロミック配位高分子の構築を目的として行なった。
先ず、多孔性フォトクロミック銅配位高分子[Cu (BM-4-PTP) {CF_3(COO)_2}] (benzene) (1)の合成と単結晶X線構造解析に成功した。1は4.08×9.11Aの空孔サイズを有し、二次元シート間にベンゼンが取り込まれていた。青色の1に330nmの光を照射すると601nmにピークを示す濃青色の閉環体のスペクトルに変化し、結晶状態で可逆的にベンゼンを取り込むフォトクロミック配位高分子であることを明らかにした。
また、2, 11-dithia [3.3] paracyclophane (dtpcp)の銀錯体[Ag_2C_8F_<16>(COO)_2(dtpcp)_2] (TEMPO)_2 (2)の合成にも成功した。2は13.9A×11.3Aの空孔を有し、空孔内に有機ラジカルのTEMPOを可逆的に取り込むことを初めて見いだした。
さらに、mtmbtpの銀錯体[Ag (mtmbtp) (bbn)] (BF_4) (3)の合成と単結晶X線構造解析にも成功した。3はフォトクロミズムを示すとともに蛍光の強度が著しく変化する極めて興味ある錯体であることを明らかにした。
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