2008 Fiscal Year Annual Research Report
第三級アルドール類の低環境負荷型光学分割用樹脂の開発
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19550104
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| Research Institution | Gifu University |
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Principal Investigator |
船曳 一正 Gifu University, 工学部, 准教授 (50273123)
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| Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
小村 賢一 岐阜大学, 工学部, 准教授 (40377685)
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| Keywords | 光学分割用樹脂 / トリフルオロメチル基 / 触媒的不斉アルドール反応 / 直接的不斉アルドール反応 / 第三級アルドール化合物 / 第二級アルドール化合物 / プロリン触媒 |
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| Research Abstract |
含フッ素光学分割用ポリマーの合成は、以下のように行った。すなわち、トリフルオロアセトアルデヒドエチルヘミアセタールとスチリル部位を有するアセトフェノン誘導体を、不斉プロリン誘導体触媒存在下、直接的な不斉アルドール反応を実施することにより達成できた。その後、得られた光学活性含フッ素アルドール化合物の水酸基を酸触媒存在下、テトラヒドロピラニル(THP)基で保護し、トルエン中、ラジカル開始剤存在下、このTHP保護した光学活性含フッ素アルドール化合物を100゜Cで重合させ、THP保護した光学活性ホモポリマーを合成した。最後に、THF中、塩酸水溶液でTHP基の脱保護を行い、目的の含フッ素光学分割用ホモポリマーの合成を達成した。
得られた含フッ素光学分割用ホモポリマーと第三級β-トリフルオロメチルーβ-置換アルドール化合物のラセミ体を有機溶媒中で撹拌し、光学分割を実施した。その結果、樹脂と母液を分離し、母液を濃縮したところ、得られた第三級β-トリフルオロメチルーβ-置換アルドール化合物の光学純度は20%eeであった。得られた母液の光学純度は、20%eeと十分ではないものの、開発した新規光学分割用ポリマーを用いれば、第三級β-トリフルオロメチルーβ-置換アルドール類のラセミ体の光学分割が可能であった。第三級β-トリフルオロメチルーβ-置換アルドール類の光学分割は、酵素を用いても達成することが困難であるため、この結果は、価値の高い結果であるとおもわれる。
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