高官能基選択的な有機還元剤の開発とそれを用いる還元的分子変換反応の開発

2009 Fiscal Year Annual Research Report

• Project/Area Number: 19550108
• Research Institution: Okayama University
• Principal Investigator: 黒星 学 Okayama University, 大学院・自然科学研究科, 准教授 (30242316)
• Keywords: ビオロゲン / 有機還元剤 / 有機電解 / 炭素-炭素結合形成 / 水 / イオン液体 / パラジウム

Research Abstract

種々のビオロゲン誘導体(1,1'-ジ置換4,4'-ビピリジニウム,V2+)を合成し,これらの酸化還元挙動について精査し,V2+が二段階の可逆的な一電子還元(V2+→V+.,V+・→V0)を受けること,V0が亜鉛に匹敵する還元力を持っことを明らかにした。ビオロゲンを電解還元して生じるV0を有機還元剤とする,パラジウム触媒によるハロゲン化アリールの還元的カップリング反応(2Ar-X→Ar-Ar)を開発した。ビオロゲンのN上の置換基を適宜選択して,有機溶媒,イオン性液体,水などさまざまな媒体中で機能する有機還元剤を開発した。さらに,N-置換ピリジニウム塩を電解還元して生じる有機還元剤が同様の反応を進行させることを見つけた。

Research Products

• [Journal Article] Design of redox-mediatory systems for electro-organic synthesis (2009)
  • Author(s): Tanaka, H.; Kuroboshi, M.; Mitsudo, K.
  • Journal Title: Electrochemistry 77 Pages: 1002-1009
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Development of aqueous media for electroorganic synthesis (2009)
  • Author(s): Tanaka, H.; Kuroboshi, M
  • Journal Title: Kagaku to Kogyo 83 Pages: 206-214
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Electroreductive generation of recyclable organic reductant from N, N'-dioctyl-4, 4'-bipyridinium and Pdcatalyzed reductive coupling of aryl halides
  • Author(s): Kuroboshi, M.; Kobayashi, R.; Nakagawa, T.; Tanaka, H.
  • Journal Title: Synlett Pages: 85-88
  • Peer Reviewed
• [Presentation] 水中での電解還元による有機還元剤の調製と炭素-炭素結合形成への応用 (2009)
  • Author(s): 山本貴嗣・黒星学・田中秀雄
  • Organizer: 2009年電気化学秋季大会 1KO5(2009).
  • Place of Presentation: 東京農工大学小金井キャンパス
  • Year and Date: 20090910-20090911
• [Presentation] 電解還元を利用する再利用可能な有機還元剤の調製とその利用 (2009)
  • Author(s): 黒星学・竹谷健太郎・鈴木亮祐・田中秀雄
  • Organizer: 第33回有機電子移動化学討論会 O-17(2009).
  • Place of Presentation: 慶応義塾大学
  • Year and Date: 20090625-20090627