2008 Fiscal Year Final Research Report
Stereocontrol with planar-chiral pyridines by using structually unique properties of their ansa-bridges
| Project/Area Number |
19550112
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| Research Category |
Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
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| Allocation Type | Single-year Grants |
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| Section | 一般 |
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| Research Field |
Synthetic chemistry
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| Research Institution | Waseda University |
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Principal Investigator |
KANOMATA Nobuhiro Waseda University, 理工学術院, 教授 (40221890)
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| Project Period (FY) |
2007 – 2008
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| Keywords | 触媒設計・反応 / 不斉合成 / 面不斉 / ピリジノファン / 不斉シクロプロパン化 / ピリジニウムイリド / ビピリジン / テルピリジン |
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| Research Abstract |
面不斉架橋ピリジニウムイリドを用いて電子不足系アルケンとの反応を検討し, 極めて高立体選択的に不斉シクロプロパン化が進行することを見いだした. 特にイリド架橋鎖の反対側に嵩高い置換基を導入することで, 全く新しい遠隔立体効果を機能させることに成功し, 不斉収率が飛躍的に向上することを突き止めた. 一方, C2対称性を有する新規な面不斉ビピリジン・テルピリジンの合成法を確立し, 銅触媒存在下, ジアゾ酢酸エチルとスチレンの反応による触媒的不斉シクロプロパン化反応を検討した. いずれも良好な立体選択性と触媒活性を示し, テルピリジン配位子においては顕著な遠隔立体効果が観測され, 飛躍的に立体選択性が向上した.
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