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2007 Fiscal Year Annual Research Report

機能性化合物の溶液・固体NMR法による分子間構造解析

Research Project

Project/Area Number 19590002
Research InstitutionChiba University

Principal Investigator

関 宏子  Chiba University, 分析センター, 准教授 (60114245)

Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) 熊本 卓哉  千葉大学, 大学院・薬学研究院, 講師 (50292678)
Keywords機能性化合物 / 固体NMR / 分子間相亙作用 / CP-MAS / 水素結合
Research Abstract

これまでに合成を行ってきたビスグアニジン型塩基について、その構造について密度汎関数法を用いた理論計算を行った。さらに,これらについて詳細なアプローチを行い,プロトンスポンジなどの既存の強塩基と比較して,より強い塩基性を有することを示唆する結果を得た(論文2)。一方,酸性分としてカルボン酸以外のリン酸やヒ酸などの無機酸に対するオルトビスグアニジノベンゼンとの相互作用について知見を得るために,ポリマーに固定化したビスグアニジンを新たに合成し,これらについての各種酸性分の取り込み実験を行ったところ,期待したとおりヒ酸などの酸性分と効果的に結合することを明らかにし,東南アジア等で問題になっているヒ酸中毒の解決の糸口を見出した(学会等で発表)。その他,光学活性なグアニジンを用いた不斉反応を検討した。特に,これまでに開発してきたキラルグアニジンのベンゼン環上にメチル基を導入したトルイル型キラルグアニジンを用いた場合,イミノ酢酸エステルとアクリル酸エチルとのMichael付加反応において,既存のグアニジンと比較して反応の加速がが見られた。このことについて,学会発表,および論文発表(論文3)を行った。さらに,オルトビスグアニジノベンゼン(BG)と安息香酸(BA)の複合体(1:1,1:2,1:3,1:4)を合成し,これら複合体の高分解能NMR ECA-600(4mmCP-MSプローブ)を用いて測定を始めた。詳細は,平成20年度引き続き行う予定である。

  • Research Products

    (6 results)

All 2008 2007

All Journal Article (3 results) (of which Peer Reviewed: 3 results) Presentation (3 results)

  • [Journal Article] Optical Resolution of (±)-1,2-Bis(2-methylpheny1)ethylene-1,2-diamine as a Chiral Framework for 2-Iminoimidazolidine with 2-Methylphenyl Pelldant and the Guanidme-Catalyzed Asymmethc Midhael Reaction of tert-Butl Dihenyliminoacetate and Ethyl Acrylate2008

    • Author(s)
      A.Ryoda
    • Journal Title

      J.Org.Chem 73

      Pages: 133-141

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Total synthesis of (±)-methyl-kinamyein C2007

    • Author(s)
      T.Kumamoto
    • Journal Title

      Tetrahedron 63

      Pages: 5189-5199

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Quantum-Chemical Study of 1,2-Bis(dimethylethylene-guanidino)benzenes2007

    • Author(s)
      D.Margetic
    • Journal Title

      Heterocycles 71

      Pages: 2639-2658

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] 光学活性グアニジンを用いる不斉マイケル反応2007

    • Author(s)
      熊本卓哉
    • Organizer
      第37回複素環化学討論会
    • Place of Presentation
      長野
    • Year and Date
      20071100
  • [Presentation] Enantioselective Midlael Reactions Catalyzed by Chiral Guanidines2007

    • Author(s)
      熊本 卓哉
    • Organizer
      International Conference on Asymmetric Organocatalysis
    • Place of Presentation
      大津
    • Year and Date
      20070528-29
  • [Presentation] 水質浄化を指向したグアニジン型機能性触媒の開発:有機化学をベースとした環境問題への挑戦2007

    • Author(s)
      須田 幸司
    • Organizer
      第33回反応と合成の進歩シンポジウム
    • Place of Presentation
      長崎
    • Year and Date
      2007-11-05

URL: 

Published: 2010-02-04   Modified: 2016-04-21  

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