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2009 Fiscal Year Annual Research Report

ヒトと環境に優しい可視光酸素酸化マイクロフローシステムの開発と実用化への展開

Research Project

Project/Area Number 19590007
Research InstitutionGifu Pharmaceutical University

Principal Investigator

伊藤 彰近  Gifu Pharmaceutical University, 薬学部, 教授 (10203126)

Keywords環境 / 可視光 / 酸化 / 分子状酸素 / マイクロ / フローシステム
Research Abstract

少量合成用フローシステムの設計・作成を目的に、市販のマイクロリアクターを用いて検討を行った。すなわち、芳香環上メチル基を基質に用い、生成するカルボン酸等の収率を指標に、反応試剤及び反応システムの両面から調査したところ、光源としてキセノンランプを用いた場合には反応が進行しなかったが、より照射効率の高い発光ダイオード(375nm)を用いた場合に、わずかではあるが反応の進行が観察された。そこで、マイクロリアクターを2基直列に接続することで反応時間の延長を企図した装置をデザインし検討したところ、触媒量の四臭化炭素あるいは臭化水素酸を用いた系で反応が進行し、芳香環上メチル基から直接相当するカルボン酸体を主生成物として得ることに成功した(4-tert-butyltolueneの場合4-tert-butylbenzoic acidが約20%の収率)。従来のフラスコを用いたバッチ式反応では、高エネルギーの高圧水銀ランプによる長時間照射が必要であった本酸化反応が、マイクロリアクターを用いることにより、省エネルギーの発光ダイオードからの短時間(照射流路を通過するのに約10分)の照射でも充分に酸化反応が進行することを見出した。現時点では可視光領域での十分な収率・選択性で目的物を得るには至っていないが、目的物以外の生成物は全てカルボン酸に至るまでの反応中間体であることから、光源の出力、波長、マイクロチップの流路デザインを工夫することにより、カルボン酸の選択的合成は容易に行えると考えられる。これらの実験事実は、マイクロフローシステムの開発という本提案課題の妥当性を示すものであり、今後ヒトと環境に優しい可視光酸素酸化のスケールアップを目指す上において非常に重要な方向性を示すものである。

  • Research Products

    (28 results)

All 2010 2009

All Journal Article (6 results) (of which Peer Reviewed: 6 results) Presentation (22 results)

  • [Journal Article] A facile catalyst-free synthesis of gem-dihydroperoxides with aqueous hydrogen peroxide2010

    • Author(s)
      Tada Norihiro, Cui Lei, Okubo Hiroaki, Miura Tsuyoshi, Itoh Akichika
    • Journal Title

      Chemical Communications 46

      Pages: 1772-1774

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Direct asymmetric aldol reaction with recyclable fluorous organocatalyst2010

    • Author(s)
      Miura Tsuyoshi, Imai Kie, Ina Mariko, Tada Norihiro, Imai Nobuyuki, Itoh Akichika
    • Journal Title

      Organic Letters 12

      Pages: 1620-1623

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Acceleration of Norrish type I reaction with molecular oxygen and catalytic CBr_42009

    • Author(s)
      Hirashima Shin-ichi, Nobuta Tomoya, Tada Norihiro, Itoh Akichika
    • Journal Title

      Synlett

      Pages: 2017-2019

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Aerobic photo-oxidative cleavage of the C-C double bonds of styrenes2009

    • Author(s)
      Hirashima Shin-ichi, Kudo Yasuhisa, Nobuta Tomoya, Tada Norihiro, Itoh Akichika
    • Journal Title

      Tetrahedron Letters 50

      Pages: 4328-4330

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Metal-free epoxidation of alkenes with molecular oxygen and benzaldehyde under visible light irradiation2009

    • Author(s)
      Tada Norihiro, Okubo Hiroaki, Miura Tsuyoshi, Itoh Akichika
    • Journal Title

      Synlett

      Pages: 3024-3026

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Synthetic organic reaction with photo and molecular oxygen2009

    • Author(s)
      Tada Norihiro, Itoh Akichika
    • Journal Title

      Kokagaku 40

      Pages: 148-154

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] アントラキノン類を用いた環状アセタール類の光酸素酸化的開裂反応2010

    • Author(s)
      工藤泰久, 平島真一, 多田教浩, 三浦剛, 伊藤彰近
    • Organizer
      日本薬学会第130年会
    • Place of Presentation
      岡山大学(岡山市)
    • Year and Date
      2010-03-29
  • [Presentation] スチレン類からフェナシルハライドへのワンステップ光酸化反応の開発2010

    • Author(s)
      信田智哉, 平島真一, 多田教浩, 三浦剛, 伊藤彰近
    • Organizer
      日本薬学会第130年会
    • Place of Presentation
      岡山大学(岡山市)
    • Year and Date
      2010-03-29
  • [Presentation] アントラキノン類を用いる芳香環上メチル基の一段階酸化的エステル化2010

    • Author(s)
      多田教浩, 平島真一, 信田智哉, 三浦剛, 伊藤彰近
    • Organizer
      日本薬学会第130年会
    • Place of Presentation
      岡山大学(岡山市)
    • Year and Date
      2010-03-29
  • [Presentation] 有機分子を用いる芳香環上メチル基の光酸素酸化反応2010

    • Author(s)
      服部香澄, 平島真一, 信田智哉, 多田教浩, 三浦剛, 伊藤彰近
    • Organizer
      日本薬学会第130年会
    • Place of Presentation
      岡山大学(岡山市)
    • Year and Date
      2010-03-29
  • [Presentation] 光酸素酸化反応を利用するα-ケトエステル類のワンポット合成法2010

    • Author(s)
      坂和典, 川内彩香, 多田教浩, 三浦剛, 伊藤彰近
    • Organizer
      日本薬学会第130年会
    • Place of Presentation
      岡山大学(岡山市)
    • Year and Date
      2010-03-29
  • [Presentation] 有機分子触媒を用いた両エナンチオ選択的不斉アルドール反応2010

    • Author(s)
      伊奈万里子, 三浦剛, 今井貴恵, 今井信行, 多田教浩, 伊藤彰近
    • Organizer
      日本薬学会第130年会
    • Place of Presentation
      岡山大学(岡山市)
    • Year and Date
      2010-03-29
  • [Presentation] 過酸化水素を用いる gem-Dihydroperoxide の簡便無触媒合成法2010

    • Author(s)
      崔蕾, 大久保裕章, 多田教浩, 三浦剛, 伊藤彰近
    • Organizer
      日本薬学会第130年会
    • Place of Presentation
      岡山大学(岡山市)
    • Year and Date
      2010-03-29
  • [Presentation] 単体ヨウ素を用いる1,3-ジケトン類から芳香族カルボン酸への光酸素酸化反応2010

    • Author(s)
      庄村元希, 中山弘基, 多田教浩, 三浦剛, 伊藤彰近
    • Organizer
      日本薬学会第130年会
    • Place of Presentation
      岡山大学(岡山市)
    • Year and Date
      2010-03-29
  • [Presentation] メソポーラスシリカを用いるα-ヒドロキシカルボン酸類の酸化的可視光脱炭酸反応2010

    • Author(s)
      松崎葉子, 多田教浩, 三浦剛, 伊藤彰近
    • Organizer
      日本薬学会第130年会
    • Place of Presentation
      岡山大学(岡山市)
    • Year and Date
      2010-03-29
  • [Presentation] フルオラス有機分子触媒を用いた水中での不斉アルドール反応2010

    • Author(s)
      今井貴恵, 三浦剛, 伊奈万里子, 今井信行, 多田教浩, 伊藤彰近
    • Organizer
      日本薬学会第130年会
    • Place of Presentation
      岡山大学(岡山市)
    • Year and Date
      2010-03-29
  • [Presentation] フルオラスIBXを用いたリサイクル型酸化反応の開発研究2010

    • Author(s)
      中島康介, 三浦剛, 多田教浩, 伊藤彰近
    • Organizer
      日本薬学会第130年会
    • Place of Presentation
      岡山大学(岡山市)
    • Year and Date
      2010-03-29
  • [Presentation] 光と分子状酸素を利用する酸化-転位タンデム反応2010

    • Author(s)
      金井直彦, 中山弘基, 多田教浩, 三浦剛, 伊藤彰近
    • Organizer
      日本薬学会第130年会
    • Place of Presentation
      岡山大学(岡山市)
    • Year and Date
      2010-03-29
  • [Presentation] 光と酸素を活用するヒトと環境に優しい酸化反応に関する研究2009

    • Author(s)
      多田教浩, 三浦剛, 伊藤彰近
    • Organizer
      岐阜薬科大学・富山大学学術交流セミナー
    • Place of Presentation
      グランヴェール岐山(岐阜市)
    • Year and Date
      2009-12-13
  • [Presentation] 環境負荷低減型光酸素酸化反応の開発2009

    • Author(s)
      多田教浩, 三浦剛, 伊藤彰近
    • Organizer
      第3回物質科学フロンティアセミナー
    • Place of Presentation
      名古屋大学(名古屋市)
    • Year and Date
      2009-11-30
  • [Presentation] ヒトと環境に優しい酸化反応の開発2009

    • Author(s)
      伊藤彰近
    • Organizer
      グリーンバイオビジネス創製プロジェクト
    • Place of Presentation
      名城大学(名古屋市)
    • Year and Date
      2009-11-28
  • [Presentation] 光増感剤アントラキノン類を用いた環状アセタール類の光酸素酸化2009

    • Author(s)
      工藤泰久, 平島真一, 多田教浩, 三浦剛, 伊藤彰近
    • Organizer
      第40回中部化学関係学協会支部連合秋季大会
    • Place of Presentation
      岐阜大学(岐阜市)
    • Year and Date
      2009-11-08
  • [Presentation] 光酸素酸化によるフェナシルハライドの合成法2009

    • Author(s)
      信田智哉, 平島真一, 多田教浩, 三浦剛, 伊藤彰近
    • Organizer
      第40回中部化学関係学協会支部連合秋季大会
    • Place of Presentation
      岐阜大学(岐阜市)
    • Year and Date
      2009-11-08
  • [Presentation] ヨウ素を利用する酸化―転位タンデム反応に関する研究2009

    • Author(s)
      金井直彦, 中山弘基, 多田教浩, 三浦剛, 伊藤彰近
    • Organizer
      第12回ヨウ素学会シンポジウム
    • Place of Presentation
      千葉大学(千葉市)
    • Year and Date
      2009-10-29
  • [Presentation] 有機触媒を用いる光酸素酸化反応2009

    • Author(s)
      伊藤彰近, 多田教浩, 三浦剛
    • Organizer
      第2回有機触媒シンポジウム
    • Place of Presentation
      キャンパスプラザ京都(京都市)
    • Year and Date
      2009-09-25
  • [Presentation] 光酸素酸化反応を利用するカルボニル化合物の合成2009

    • Author(s)
      多田教浩, 三浦剛, 伊藤彰近
    • Organizer
      光反応討論会
    • Place of Presentation
      桐生市市民文化会館(桐生市)
    • Year and Date
      2009-09-17
  • [Presentation] 光酸素酸化による芳香族カルボン酸エステルの直接一段階合成法2009

    • Author(s)
      伊藤彰近, 平島真一, 多田教浩, 三浦剛
    • Organizer
      日本プロセス化学会2009サマーシンポジウム
    • Place of Presentation
      タワーホール船堀(東京都)
    • Year and Date
      2009-07-16
  • [Presentation] アントラキノンを用いるアルコールの可視光酸素酸化反応2009

    • Author(s)
      多田教浩, 大久保裕章, 三浦剛, 伊藤彰近
    • Organizer
      日本プロセス化学会2009サマーシンポジウム
    • Place of Presentation
      タワーホール船堀(東京都)
    • Year and Date
      2009-07-16

URL: 

Published: 2011-06-16   Modified: 2016-04-21  

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