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2008 Fiscal Year Annual Research Report

常磁性内包フラーレンに基づく超分子の構築と機能

Research Project

Project/Area Number 19750025
Research InstitutionUniversity of Tsukuba

Principal Investigator

土屋 敬広  University of Tsukuba, 大学院・数理物質科学研究科, 講師 (10375412)

Keywordsフラーレン / 金属内包フラーレン / 錯体 / 超分子 / 磁性 / 伝導性
Research Abstract

本研究は金属内包フラーレンと有機ドナー分子を鍵物質とする磁性及び伝導性を併せ持つ超分子系の構築を目標とし、検討を行ってきた。金属内包フラーレンは金属原子から炭素ケージへの電子移動により、空フラーレンとは異なる新規な電子的特性を持つ。その結果、空フラーレンよりも優れた電子受容性、供与性を示し、さらに磁性化、反磁性化の制御も容易である。金属内包フラーレンと有機ドナー分子との複合系は、金属内包フラーレンが持つ非常に高いHOMOと低いLUMOに由来する高い導電性と磁気的な分子間相互作用による磁性特性の両方の出現が期待できると確信する。
平成20年度は始めに金属内包フラーレンLa_2@C_<80>の大量合成を行った。次に得られたLa_2@C_<80>に対する1, 3-双極子環化付加反応を用いた有機ドナー部位の導入に成功した。La_2@C_<80>への付加反応を考えると、5員環と6員環間の結合と6員環同士の間の結合に対してドナー部位の向きによってそれぞれ2種類の付加が考えられ、合計4種類の付加体の生成が考えられる。これに対し、興味深いごとにこの反応からは1種類のみの付加体が選択的且つ高収率で生成することが明らかとなった。付加体の構造は質量分析および各種NMR測定によって行い、電子状態を可視一近赤外吸収スペクトルおよびCV測定によって検討を行った。

  • Research Products

    (22 results)

All 2009 2008

All Journal Article (15 results) (of which Peer Reviewed: 15 results) Presentation (6 results) Book (1 results)

  • [Journal Article] Radical Coupling Reaction of Paramagnetic Endohedral Metallofullerene La@C_822008

    • Author(s)
      Y. Takano, et.al.
    • Journal Title

      J. Am. Chem. Soc 130

      Pages: 16224-16230

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Does Gd@C_<82> Have an Anomalous Endohedral Structure? Synthesis and Single Crystal X-ray Structure of the Carbene Adduct2008

    • Author(s)
      T. Akasaka, et.al.
    • Journal Title

      J. Am. Chem. Soc 130

      Pages: 12840-12841

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Chemical Understanding of a Non-IPR Metallofullerene : S tabilization of Encaged Metals on Fused-pentagon Bonds in La_2@C_<72>2008

    • Author(s)
      X. Lu, et.al.
    • Journal Title

      J. Am. Chem. Soc. 130

      Pages: 9129-9136

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Metal Atoms Collinear with the Spiro Carbon of 6, 6-Open Adducts, M2@C_<80>(Ad) (M = La and Ce, Ad = Adamantylidene)2008

    • Author(s)
      M. Yamada, et.al.
    • Journal Title

      J. Am. Chem. Soc 130

      Pages: 1171-1176

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Addition of Adamantylidene to La_2@C_<78> : Isolation and Single-Crystal X-ray Structural Determination of the Monoadducts2008

    • Author(s)
      B. Cao, et.al.
    • Journal Title

      J. Am. Chem. Soc. 130

      Pages: 983-989

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Nanorods of Endohedral Metallofullerene Derivative2008

    • Author(s)
      T. Tsuchiya, et.al.
    • Journal Title

      J. Am. Chem. Soc 130

      Pages: 450-451

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Bis-carbene Adducts of Non-IPR La_2@C_<72> : Localization of High Reactivi ty around Fused-pentagons and Toward Controllable Tuning of Electroc hemical Properties of Metallofullerenes2008

    • Author(s)
      X. Lu, et.al.
    • Journal Title

      Angew. Chem. Int. Ed 147

      Pages: 3642-8645

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Observation of ^<13>C NMR Chemical Shifts of Metal Carbides Encapsulate d in Fullerenes : Sc_2C_2@C_<82>, Sc_2C_2@C_<84>, and Sc_3C_2@C_<80>2008

    • Author(s)
      Y. Yamazaki, et.al.
    • Journal Title

      Angew. Chem. Int. Ed 67

      Pages: 7905-7908

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] [2+1]-Cycloaddition of Nitrene onto C_60 Revisited : Interconversion between Aziridinofullerene and Azafulleroid2008

    • Author(s)
      T. Nakahodo, et.al.
    • Journal Title

      Angew. Chem. Int. Ed 147

      Pages: 1298-1300

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Spectroscopic and Theoretical Study of Endohedral Dimetallofullerene Having a Non-IPR Fullerene Cage : Ce_2@C_<72>2008

    • Author(s)
      M. Yamada, et.al.
    • Journal Title

      J. Phys. Chem. A. 112

      Pages: 7627-7631

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Isolation and Characterization of Carbene Derivatives of La@C_<82>(Cs)2008

    • Author(s)
      T. Akasaka, et.al.
    • Journal Title

      J. Phys. Chem. A. 112

      Pages: 1294-1297

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Simple Purification and Selective Enrichment of Metallic SWCNTs Produced Using the Arc-discharge Method2008

    • Author(s)
      Y. Maeda, et.al.
    • Journal Title

      Carbon 46

      Pages: 1563-1569

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Preparation of Transparent and Conductive Thin Films of Metalli Single-walled Carbon Nanotubes2008

    • Author(s)
      Y. Maeda, et.al.
    • Journal Title

      J. Mater. Chem 18

      Pages: 4189-4192

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Synthesis of Selenylfullerene with Selenium-containing Dibenzo[b, g]cvclooctane Moiety2008

    • Author(s)
      T. Nakahodo, et.al.
    • Journal Title

      Tetrahedron Lett 49

      Pages: 2302-2305

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Location of the Metal Atoms in Ce_2@C_<78> and its Bis-silylated Derivative2008

    • Author(s)
      M. Yamada, et.al.
    • Journal Title

      Chem. Commun

      Pages: 558-560

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] 金属内包フラーレンに基づく超分子系の構築2008

    • Author(s)
      土屋 敬広
    • Organizer
      第40回構造有機化学若手の会夏の学校
    • Place of Presentation
      足和田ホテル
    • Year and Date
      20080806-08
  • [Presentation] 金属内包フラーレンに基づく超分子系の構築2008

    • Author(s)
      土屋 敬広・佐藤 久美子・横澤 裕也・佐久間 理子・赤阪 健・加藤 立久・大久保 敬・福住 俊一・永瀬 茂
    • Organizer
      第3回ホスト・ゲスト化学シンポジウム
    • Place of Presentation
      上智大学
    • Year and Date
      20080531-0601
  • [Presentation] 金属内包フラーレン配位子の合成と性質2008

    • Author(s)
      土屋 敬広・横澤裕也・赤阪 健
    • Organizer
      第2回有機π電子系シンポジウム
    • Place of Presentation
      宮島グランドホテル有もと
    • Year and Date
      2008-12-05
  • [Presentation] 常磁性金属内包フラーレンに基づく超分子系の構築2008

    • Author(s)
      土屋敬広
    • Organizer
      物性科学領域横断研究会スピンが拓く物性科学の最前線
    • Place of Presentation
      東京大学
    • Year and Date
      2008-11-30
  • [Presentation] 常磁性金属内包フラーレンに基づく超分子系の構築2008

    • Author(s)
      土屋敬広, 他
    • Organizer
      第19回日本化学会関東支部茨城地区研究交流会
    • Place of Presentation
      ワークプラザ勝田
    • Year and Date
      2008-11-21
  • [Presentation] 金属内包フラーレン配位子の合成と性質2008

    • Author(s)
      土屋 敬広
    • Organizer
      第4回分子情報ダイナミクス研究会
    • Place of Presentation
      大阪大学
    • Year and Date
      2008-09-09
  • [Book] 触媒学会誌2009

    • Author(s)
      土屋敬広, 他
    • Total Pages
      6
    • Publisher
      新秋フラーレン、カーボンナノチューブ系機能性材料の基礎研究

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Published: 2010-06-11   Modified: 2016-04-21  

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