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2008 Fiscal Year Annual Research Report

スピン・電荷・格子結合に基づく一次元金属錯体のダイナミクス制御と新規物性探索

Research Project

Project/Area Number 19750038
Research InstitutionTohoku University

Principal Investigator

高石 慎也  Tohoku University, 大学院・理学研究科, 助教 (10396418)

Keywords一次元錯体 / 相転移 / Peierls絶縁体 / Mott絶縁体 / Pd(III) / 混合原子価 / 平均原子価 / 光誘起相転移
Research Abstract

擬一次元ハロゲン架橋錯体は大きな電荷移動吸収、高次の共鳴ラマン錯乱、大きなStokesシフトを伴う発光、非常に大きな三次非線形光学応答、solitonやpolaronに由来するmid-gap吸収など非常に興味深い物性を示すことから非常に興味深い化合物群である。これらの錯体は、現在までに300種類以上の化合物が合成されているが、例外なく、Ni錯体はNi^<III>のMott-Hubbard(MH)状態、pd錯体はPd^<II>-Pd^<IV>の電荷密度波(CDW)状態をとる。われわれは、長鎖アルキル基カウンターイオンに導入することにより、世界で初めてPd-Br錯体において、Pd(III)のMH状態を実現することに成功し、さらには、CDW-MH相転移を観測することに成功した。相転移現象を、X線結晶構造解析、ESRスペクトル、Ramanスペクトル、光学伝導度スペクトルにより明らかにし、本相転移の物理的起源を、電子-格子相互作用(S)の減少によって説明することができることを明らかにした。また、この現象の化学的起源は、アルキル鎖間に働く引力的相互作用によってPd-Pd間距離が減少したてめであることを明らかにした。さらに、アルキル鎖を長くするにつれて、MH状態とCDW状態との相転移温度が高くなっていることを明らかにし、これは、アルキル鎖間に働く引力的相互作用が、アルキル鎖が長くなるにつれて強くなっていることを示しており、本相転移現象がアルキル鎖間に働く引力的相互作用に起因していることが明らかになった。これらの錯体において、光誘起相転移を観測することに成功し、光によるMH状態とCDW状態の双方向へスイッチングに世界で初めて成功した。また、Pt錯体錯体においても、同様な方法を用いることで、既存の錯体中で、最もPt-Pt間距離が短い錯体の合成に成功し、光学ギャップを0.32eVにまで減少させることに成功した。

  • Research Products

    (13 results)

All 2009 2008

All Journal Article (9 results) (of which Peer Reviewed: 9 results) Presentation (3 results) Patent(Industrial Property Rights) (1 results)

  • [Journal Article] Ultrafast dynamical study of self-trapped excitons in ladder type of halogen-bridged Pt complexes2008

    • Author(s)
      Tohru Suemoto, Youtarou Takahashi, Keizo Yasukawa, Daisuke Kawakami, Shinya Takaishi, Masahiro Yamashita, Atsushi Kobayashi, and Hiroshi Kitagawa
    • Journal Title

      J. Luminescence 128

      Pages: 1081-1083

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] One-Dimensional Bromo-Bridged Nim Complexes [Ni (S, S-bn)_2Br] Br_2(S,S-bn=2S,3 S-diaminobutane) : Synthesis, Physical Properties and Electrostatic Carrier Doping2008

    • Author(s)
      Shinya Takaishi, Masahiro Yamashita, Hiroyuki Matsuzaki, Hiroshi Okamoto, Hisaaki Tanaka, Shin-ichi Kuroda, Atsushi Goto, Tadashi Shimizu, Taishi Takenobu, Yoshihiro Iwasa
    • Journal Title

      Chem. Euro. J. 14

      Pages: 472-477

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Electronic Structure of Co Doped Bromo-Bridged Ni Complexes, Ni_<1-x>Cox(chxn)_2Br]Br_22008

    • Author(s)
      Jimin Xie, Hashen Wu, Daisuke Kawakami, Hiroaki Iguchi, S hinya Takaishi, Masahiro Yam ashita, Hiroyuki Matsuzaki, Hiroshi Okamoto, Hisaaki Tanaka and Shin-ichi Kuroda
    • Journal Title

      Inorg.Chem 47

      Pages: 1949-1952

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Ultrafast Optical Responses in a One-Dimensional Mott Insulator of a Br-Bridged Ni Compound2008

    • Author(s)
      Tatsuzo Miyagoe, Shoichi Tao, Atsushi Maeda, Hiroyuki Matsuzaki, Hideki Ohtsu, Miki Hasegawa, Shinva Takaishi, Masahiro Yamashita, and Hiroshi O kamoto, Ultrafast Optical Responses in a One-Dimensional Mott Insulator of a Br-Bridged Ni Compound
    • Journal Title

      J. Phys. Soc. Jpn 77

      Pages: 023711

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Charge-Density-Wave to Mott-Hubbard Phase Transition in Quasi-One-Dimensional Bromo-Bridged Pd Compounds2008

    • Author(s)
      Shinva Takaishi, Mitsuhito Takamura, Takashi Kajiwara, Hitoshi Miyasaka, Masahiro Yamashita, Muneaki Iwata, Hiroyuki Matsuzaki, Hiroshi Okamoto, Hisaaki Tanaka, Shin-ichi Kuroda, Hiroyuki Nishikawa, Hiroki Oshio, Kenichi Kato, Masaki Takata
    • Journal Title

      J. Am. Chem. Soc 130

      Pages: 12080-12084

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Three-Dimensionally Ordered CDW State in Quasi-One-Dimensional lodo-Bridged Dinuclear Platinum Mixed-Valence Compounds ; A_4[Pt_2l(pop)_4]・nH_2O(A=Aromatic Ammonium Cations)2008

    • Author(s)
      Satoshi Matsunaga, Kouichi Takizawa, Daisuke Kawakami, Hiroaki Iguchi, Shinya Takaishi, Takashi Kajiwara, Hitoshi Miyasaka, MasaNro Yamashita, Hiroyuki Matsuzaki and Hiroshi Okamoto
    • Journal Title

      Euro. J.Inorq. Chem 2008

      Pages: 3269-3273

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Hybridised complexes of [Mn_2] single-molecule magnets and Ni dithiolate complexes2008

    • Author(s)
      Hiroki Hiraga, Hitoshi Miyasaka, Shinya Takaishi, Takashi Kajiwara, Masairo Yamashita
    • Journal Title

      Inorq. Chim. Acta 361

      Pages: 3863-3872

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Coordination-Tuned Single-Molecule-Magnet Behavior of Tb-Cu Dnuclear System2008

    • Author(s)
      Takashi Kajiwara, Motohiro Nakano, Shinya Takaishi, Masahiro Yamashita
    • Journal Title

      Inorg. Chem 47

      Pages: 8604-8606

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Mixed Charge-Ordering State of MMX-Type Quasi-One-Dimensional Iodide-Bridged Platinum Complexes with Binary Countercations2008

    • Author(s)
      Hiroaki Iguchi, Shinya Takaishi, Takashi Kajiwara, Hitoshi Miyasaka, Masahiro Yamashita, Hiroyuki Matsuzaki, Hiroshi Okamoto
    • Journal Title

      J. Am. Chem. Soc 130

      Pages: 17668-17669

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] Phase Control and Band Gap Engineering in Halogen-Bridged 1 D Metal Complexes2009

    • Author(s)
      高石慎也
    • Organizer
      日本化学会春季年会アジアシンポジウム
    • Place of Presentation
      日本大学
    • Year and Date
      2009-03-29
  • [Presentation] Cu(pdt)_2(pdt : 2,3-pyrazinedithiol)を錯体配位子とした配位高分子の構造と電子状態2008

    • Author(s)
      高石慎也・鈴木良知・梶原孝志・宮坂等・山下正廣
    • Organizer
      第58回錯体化学討論会
    • Place of Presentation
      金沢大学
    • Year and Date
      2008-09-21
  • [Presentation] Functionality in One-Dimensional Halogen-Bridged Metal Complexes2008

    • Author(s)
      Shinya Takaishi
    • Organizer
      International Conference on Functional Materials and Devices (ICMFD 2008)
    • Place of Presentation
      マレーシアクアラルンプール
    • Year and Date
      2008-06-18
  • [Patent(Industrial Property Rights)] 光スイッチング用素子材料及びそれを有する光スイッチ装置並びに光スイッチング方法2009

    • Inventor(s)
      岡本博、松崎弘幸、山下正廣、高石慎也、太田康公
    • Industrial Property Rights Holder
      (独)科学技術振興機構
    • Industrial Property Number
      特願2009-34662
    • Filing Date
      2009-02-17

URL: 

Published: 2010-06-11   Modified: 2016-04-21  

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