2008 Fiscal Year Annual Research Report
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19750069
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| Research Institution | Hokkaido University |
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Principal Investigator |
原 賢二 Hokkaido University, 触媒化学研究センター, 准教授 (10333593)
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| Keywords | ケイ素 / 触媒 |
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| Research Abstract |
本研究では、触媒的不斉合成反応において効率的に機能するケイ素カチオン種の創製を行うことを目的とした。
今年度は、規整表面上に設計を施した分子を集積させることにより特異な触媒反応場を構築できることを見いだしたので、ケイ素カチオン種への適用を可能にすべく、一般性を確立する検討を重点的に行った。その結果、コンパクトな活性中心の周りに別のユニット分子が近接する集積場を構築すれば、反応基質の特異な選択性を発現する触媒反応場の形成が可能であることが示された。このことは本研究で提案するトリス(オクタヒドロアントリル)シリルカチオン骨格を基盤とする不斉反応場の構築において近接キラリティー誘導分子の導入による制御が可能であることを示唆する結果である。
また、ケイ素カチオン種の精密固定化手法の基礎的な検討としてメソポーラスシリカ表面上でのケイ素種による修飾手法を精査した。特に、修飾量の定量など有機修飾に関する詳細な知見を得ることは重要であると言えるが、修飾量の定量を詳細に検討した報告例はこれまでにほとんどない。固体MRなどの各種測定手法を組み合わせることにより、これらの有機修飾についての定量的な知見を得ることに成功した。さらに、内表面と外表面を区別したシリル基修飾および構造決定を可能にする手法についても同時に確立した。
以上の今年度の研究成果により、精密な分子設計に基づいた効率的かつ特異な立体選択性を発現するケイ素カチオン種触媒を創成するための基礎的手法が確立した。
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[Journal Article] Self-Assembled Monolayers of Compact Phosphanes with Alkanethiolate Pendant Groups: Remarkable Reusability and Substrate Selectivity in Rh Catalysis2008
Author(s)
Hara, K., Akiyama, R., Takakus agi, S., Uosaki, K., Yoshino, T.,Kagi, H. and Sawamura, M.
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Journal Title
Angew. Chem. Int. Ed 47
Pages: 5627-5630
Peer Reviewed
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[Journal Article] Hydrogenation of Hindered Ketones Catalyzed by a Silica-Supported Co mpact Phosphine System2008
Author(s)
Kawamorita, S., Hamasaka, G., Ohmiya, H., Hara, K., Fukuoka, A. and Sawamura, M.
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Journal Title
Org. Lett 10
Pages: 4697-4700
Peer Reviewed
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[Journal Article] Synthesis, Properties and Catalytic Applications of Caged, Compact Tria lkylphosphine 4-Phenyl-1-phospha-4-silabicyclo[2. 2. 2]octane2008
Author(s)
Ochida, A., Hamasaka, G., Yam auchi, Y., Kawamorita, S., Ohsh ima, N., Hara, K., Ohmiya, H. and Sawamura, M.
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Journal Title
Organometallics 27
Pages: 5494-5503
Peer Reviewed
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[Journal Article] Synthesis of Silica-Supported Compact Phosphines and Their Application to Rhodium-Catalyzed Hydrosilylation of Hindered Ketones with Thor ganosilanes2008
Author(s)
Hamasaka, G., Kawamorita, S., Ochida, A., Akiyama, R., Hara, K., Fukuoka, A., Asakura, K., C hun, W. J., Ohmiya, H. and Sa wamura, M.
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Journal Title
Organometallics 27
Pages: 6495-6506
Peer Reviewed
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[Presentation] Self-Assembled Monolayer of Alkanethiolate on Gold Surface -Application to Catalysis-2008
Author(s)
Hara, K., Akiyama, R., Takakusagi, S., Uosaki, K., Fukuoka, A., Sawamura, M.
Organizer
22nd Conference of the European Colloid and Interface Society
Place of Presentation
ポーランド・クラクフ
Year and Date
20080831-0905
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[Presentation] Monolayer of Rhodium-Phosphine Complex on Gold Surface: Reusable and Chem o-Selective Catalyst for Dehydrogenative Alcohol Silylation2008
Author(s)
Hara, K., Akiyama, R., Takakusagi, S., Uosaki, K., Fukuoka, A., Sawam ura, M.
Organizer
the International Symposium on Creation and Control of Advanced Selective Catalysis
Place of Presentation
京都市
Year and Date
20080709-11
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