2007 Fiscal Year Annual Research Report
硫黄-窒素結合の特性を活用する実用的合成反応の開発
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19790012
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| Research Institution | Kanazawa University |
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Principal Investigator |
松尾 淳一 Kanazawa University, 自然科学研究科, 准教授 (50328580)
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| Keywords | 酸化反応 / 炭素-炭素結合形成 / 硫黄 / インドール / ラクタム / 酸化的活性化 / エノン / ケトン |
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| Research Abstract |
環状化合物であるラクタムを酸化剤N-tert-butylbenzenesulfinimidoyl chloride(1)によって活性化し、中間体として環状N-アシルイミンを生成させ、マロン酸エステルなど炭素求核剤を加えることによって、ラクタムの窒素原子のα位に直接炭素鎖を導入できることを明らかにした。
これまでに酸化剤1を用いることによって、N-Cbzアミン類やラクタムの窒素α位に直接炭素鎖を導入できる手法を開発した。次に、窒素α位以外での炭素鎖導入の可能性を検討した。つまり、3-アルキルインドールを酸化剤1によって酸化し、中間体を単離することなく求核剤と反応させることによって、3位のアルキル基上に新たな炭素-炭素結合が穏和な条件下で形成できることを見出した。本手法は炭素求核剤としてマロン酸エステルなど活性メチレン化合物だけではなく、有機銅試薬なども用いることができる。また、3位のアルキル基としては、ベンジル基やアリル基であることが必要であることがわかった。
つまり、様々な含窒素化合物を酸化剤1によって酸化し、通常調製困難な中間体を簡便に生成させ、これを単離することなく炭素求核剤と反応させて炭素-炭素結合を形成させる手法を開発した。
さらに、1,3-ジケトンやケトンを酸化剤1を用いて酸化し、マロン酸アニオンを付加させることによって、カルボニル基のβ位にワンポットで炭素-炭素結合を形成させる手法を開発した。
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