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2021 Fiscal Year Annual Research Report

The invention of hafnium-based multi-bit non-volatile memory utilizing polarization/charge trap smart functions

Research Project

Project/Area Number 19H00758
Research InstitutionTokyo Institute of Technology

Principal Investigator

大見 俊一郎  東京工業大学, 工学院, 准教授 (30282859)

Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) 長岡 克己  国立研究開発法人物質・材料研究機構, 国際ナノアーキテクトニクス研究拠点, 主任研究員 (80370302)
後藤 哲也  東北大学, 未来科学技術共同研究センター, 教授 (00359556)
舟窪 浩  東京工業大学, 物質理工学院, 教授 (90219080)
Project Period (FY) 2019-04-01 – 2023-03-31
Keywords分極 / 電荷蓄積 / 強誘電体 / 高誘電率薄膜 / ECRスパッタ法 / RFマグネトロンスパッタ法 / 不揮発性多値メモリ
Outline of Annual Research Achievements

2020年度までに得られた成果を踏まえ、2021年度はHf系MONOS構造のブロック層に強誘電性ノンドープHfO2(FE-HfO2)薄膜を導入したFeNOS構造を形成し、FeNOS型不揮発性アナログメモリの作製に関する検討を行った。
まず、窒素組成を変化させて形成したHfN電荷蓄積層上におけるFE-HfO2ブロック層の強誘電性の向上に関する検討を行った。HfNのハフニウム組成に対する窒素組成を1.1とすることにより、FE-HfO2薄膜の強誘電性が向上し、容量-電圧特性におけるメモリウィンドウとして0.45 Vが得られることが分かった。さらに、書き込み電圧+6 V、消去電圧-6 Vでのパルス入力による評価を行い、パルス幅40 nsでの高速応答が可能であることを明らかにした。
次に、MONOS構造のトンネル層として従来用いてきたHfO2薄膜をHfON薄膜に置き換え、SiO2界面層の形成を抑制した薄膜形成プロセスに関する検討を行った。HfON薄膜をトンネル層に用いることで、MONOS構造のSiO2換算膜厚(EOT)をHfO2をトンネル層に用いた場合の7 nmから5.2 nmに低減し、8 V/10 usの高速・低電圧動作および2 bit/cellの動作における高精度なしきい値電圧制御を実現した。さらに、アナログメモリ応用を踏まえたランダムテレグラフノイズの評価を行い、HfONトンネル層を用いることにより、疲労測定後のノイズの劣化が抑制できることを明らかにした。
次に不揮発性メモリの集積化プロセスに関する検討をMONOS構造を用いて行った。3x3個のメモリアレイを作製し、各セルのメモリ動作を実現した。また、適応学習機能を有するニューロデバイスへの応用を踏まえて、CMOSシュミットトリガー発振回路の設計を行い、電源電圧3 Vでの動作が可能であることが分かった。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.

Reason

2021年度の目標は、FeNOS型不揮発性メモリのデバイス応用と多値動作化の実現である。コロナ禍の影響により研究の制限が実施される厳しく、修理等のメーカ対応も困難な状況であったが、制限期間中にクリーンルーム、超純水製造装置、プロセス装置、薄膜形成装置などの実験設備の修理および調整を関連メーカの協力を得ながら独自に行うことで、制限期間中においても効率を向上し着実に研究を進めることを可能とした。
FeNOS型不揮発性メモリの研究においては、ECRスパッタ装置の修理とメンテナンスを独自に実施し、良好な薄膜形成プロセスが可能な状態を実現した。FeNOSダイオードの特性の最適化を行い、今後スパッタガスの効果を検討の上デバイスプロセスの検討を行い動作実証を進める。このFeNOS構造におけるHfN薄膜の窒素組成に関する検討を行う中で、さらに、窒素組成を1.15とし低温での熱処理を行うことにより、HfN薄膜が菱面体晶に結晶化し、Si基板上において強誘電性を示すことを世界で初めて明らかにした。この内容は、2022年2月にPCT出願を行っており、また第80回となるデバイス分野で最難関の国際会議である2022年のDevice Research Conference(DRC)に採択され発表予定である。
また、RFマグネトロンスパッタ法を用いた強誘電性ノンドープHfO2薄膜の形成に関しては、スパッタガスとしてKr/O2を用い、ゲート電極にPtを用いることにより、5 nmの極薄膜ノンドープHfO2薄膜を用いた強誘電体ゲートトランジスタの動作を実証した。この内容は、2021年のDRCにおいて日本から唯一口頭講演として採択された。さらに、メモリデバイスの集積化プロセスを構築し、ニューロデバイスの作製にむけた回路設計も行っている。
以上の結果から、おおむね順調に進捗していると判断される。

Strategy for Future Research Activity

2021年度までの研究成果をもとに、2022年度はFeNOS型不揮発性アナログメモリの高速・低電圧動作化に関する検討を行う。さらに、FeNOS型不揮発性アナログメモリの集積化プロセスに関する検討を行い、適応学習機能を有するニューロン回路への応用に関する検討を行う。
まず、ECRスパッタ法を用いて、HfN電荷蓄積層上に形成するFE-HfO2薄膜の10 nm以下に薄膜化し、高速化および低電圧動作化を検討する。HfN電荷蓄積層上におけるFE-HfO2ブロック層の薄膜化と強誘電性の向上に関する検討を行う。熱処理条件およびスパッタ堆積条件を変化させてFE-HfO2ブロック層を形成し、結晶性および分極特性の向上を検討する。
次に、アルゴン/水素雰囲気における熱処理によりSi基板表面の原子レベル平坦化を行い、FeNOS型不揮発性アナログメモリのデバイス特性の向上と高精度なしきい値電圧制御に関する検討を行う。ゲート長100 nm級のFeNOS型不揮発性アナログメモリデバイスを作製し、MONOS動作による2 bit/cellの各状態に対して、3 V/100 nsの低電圧かつ高速のパルス入力を用いて、FE-HfO2ブロック層の部分分極反転状態を制御することにより、しきい値電圧を50 mVごとに制御した多値動作化の検討を行い、しきい値電圧をアナログ的に制御した知的デバイスを創製する。
以上の検討内容を踏まえて、集積化プロセスに関する検討を行い、3x3個のトランジスタアレイから構成される不揮発性メモリアレイを作製する。作製したメモリアレイとCMOSシュミットトリガー発振回路の集積化に関して、シミュレーションによる動作解析を行う。さらに、作製プロセスを構築し、動作電圧3 Vで適応学習機能を有するニューロン回路の動作実証に向けた指針を示す。

  • Research Products

    (50 results)

All 2022 2021 Other

All Int'l Joint Research (2 results) Journal Article (13 results) (of which Peer Reviewed: 8 results) Presentation (31 results) (of which Int'l Joint Research: 13 results,  Invited: 2 results) Remarks (1 results) Patent(Industrial Property Rights) (3 results) (of which Overseas: 1 results)

  • [Int'l Joint Research] ソウル市立大学(韓国)

    • Country Name
      KOREA (REP. OF KOREA)
    • Counterpart Institution
      ソウル市立大学
  • [Int'l Joint Research] 湘潭大学(中国)

    • Country Name
      CHINA
    • Counterpart Institution
      湘潭大学
  • [Journal Article] No‐Heating Deposition of 1‐μm‐Thick Y‐Doped HfO2 Ferroelectric Films with Good Ferroelectric and Piezoelectric Properties by Radio Frequency Magnetron Sputtering Method2022

    • Author(s)
      Reijiro Shimura、Takanori Mimura、Akinori Tateyama、Takahisa Shiraishi、Takao Shimizu、Tomoaki Yamada、Yoshitomo Tanaka、Yukari Inoue、Hiroshi Funakubo
    • Journal Title

      Physica Status Solidi (RRL), Rapid Research Letters

      Volume: 15 Pages: 2100574~2100574

    • DOI

      10.1002/pssr.202100574

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Effect of Kr/O2-Plasma Reactive Sputtering on Ferroelectric Nondoped HfO2 Formation for MFSFET With Pt Gate Electrode2021

    • Author(s)
      S. Ohmi、 M. G. Kim、M. Kataoka、M. Hayashi、R. M. D. Mailig
    • Journal Title

      IEEE Transactions on Electron Devices

      Volume: 68 Pages: 2427~2433

    • DOI

      10.1109/TED.2021.3064907

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Post metallization annealing effect utilizing Pt gate electrode for MFSFET with ferroelectric nondoped HfO2 formed by Ar/O2-plasma sputtering2021

    • Author(s)
      Shun-ichiro Ohmi、Masakazu Kataoka、Masaki Hayashi
    • Journal Title

      MRS Advances

      Volume: 6 Pages: 259~263

    • DOI

      10.1557/s43580-021-00065-6

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Ferroelectric Nondoped HfO2 Blocking Layer Formation for Hf-based FeNOS Analog Memory Applications2021

    • Author(s)
      S. Ohmi、H. Morita、M. Hayashi、A. Ihara、J.Y. Pyo
    • Journal Title

      79th Device Research Conference, Conf. Dig.

      Volume: 79 Pages: 67-68

    • DOI

      10.1109/DRC52342.2021.9467182

  • [Journal Article] MFSFET with 5 nm Thick Ferroelectric Undoped HfO2 Gate Insulator2021

    • Author(s)
      J.W. Shin、M. Tanuma、S. Ohmi
    • Journal Title

      79th Device Research Conference, Conf. Dig.

      Volume: 79 Pages: 29-30

    • DOI

      10.1109/DRC52342.2021.9467241

  • [Journal Article] The Effect of Si Surface Flattening Process on the MISFET With High-k HfNx Multilayer Gate Dielectrics2021

    • Author(s)
      Akio Ihara、Hiroki Morita、Jooyoung Pyo、 Shun-Ichiro Ohmi
    • Journal Title

      IEEE Transactions on Semiconductor Manufacturing

      Volume: 34 Pages: 328~332

    • DOI

      10.1109/TSM.2021.3068475

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Investigation of the HfON Tunneling Layer of MONOS Device for Low-Voltage and High-Speed Operation Nonvolatile Memory Application2021

    • Author(s)
      Jooyoung Pyo、Hiroki Morita、Akio Ihara、Shun-ichiro Ohmi
    • Journal Title

      IEEE Transactions on Semiconductor Manufacturing

      Volume: 34 Pages: 323~327

    • DOI

      10.1109/TSM.2021.3068458

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Ferroelectric Hafnium Nitride Thin Films Directly Formed on Si(100) Substrate2021

    • Author(s)
      S. Ohmi、Y. Ohtaguchi、A. Ihara、H. Morita
    • Journal Title

      IEEE Journal of the Electron Devices Society

      Volume: 9 Pages: 1036~1040

    • DOI

      10.1109/JEDS.2021.3123438

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Comprehensive Study on the Kinetic Formation of the Orthorhombic Ferroelectric Phase in Epitaxial Y-Doped Ferroelectric HfO2 Thin Films2021

    • Author(s)
      Yuki Tashiro、Takao Shimizu、Takanori Mimura、Hiroshi Funakubo
    • Journal Title

      ACS Applied Electronic Materials

      Volume: 3 Pages: 3123~3130

    • DOI

      10.1021/acsaelm.1c00342

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Effect of Film Microstructure on Domain Nucleation and Intrinsic Switching in Ferroelectric Y:HfO2 Thin Film Capacitors2021

    • Author(s)
      Pratyush Buragohain、Adam Erickson、Takanori Mimura、Takao Shimizu、Hiroshi Funakubo、Alexei Gruverman
    • Journal Title

      Advanced Functional Materials

      Volume: 32 Pages: 2108876~2108876

    • DOI

      10.1002/adfm.202108876

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] A study on Ar/N2-plasma sputtering gas pressure dependence on the LaBxNy insulator formation for floating-gate memory applications2021

    • Author(s)
      Eun-Ki HONG and Shun-ichiro OHMI
    • Journal Title

      電子情報通信学会技術研究報告

      Volume: SDM2021-46 Pages: 8-11

  • [Journal Article] A study on Hf-based MONOS nonvolatile memory with HfO2 and HfON tunneling layer for multi-bit/cell operation2021

    • Author(s)
      Jooyoung PYO, Akio Ihara and Shun-ichiro OHMI
    • Journal Title

      電子情報通信学会技術研究報告

      Volume: SDM2021-48 Pages: 16-19

  • [Journal Article] 界面層を用いた強誘電性ノンドープ HfO2薄膜形成に関する検討2021

    • Author(s)
      田沼将一, Joong-Won Shin, 大見俊一郎
    • Journal Title

      電子情報通信学会技術研究報告

      Volume: SDM2021-47 Pages: 12-15

  • [Presentation] Hf-based Ferroelectric Thin Films for MFSFET Application2022

    • Author(s)
      Joong-Won Shin and Shun-ichiro Ohmi
    • Organizer
      ENEX2022
  • [Presentation] Advanced Flash Memory utilizing High-k Thin Films2022

    • Author(s)
      Jooyoung PYO, Eun-Ki HONG, and Shun-ichiro Ohmi
    • Organizer
      ENEX2022
  • [Presentation] 高機能誘導電体薄膜による低消費電力不揮発性メモリの研究開発2022

    • Author(s)
      大見俊一郎
    • Organizer
      ENEX2022
    • Invited
  • [Presentation] Evaluation of random telegraph noise in Hf based MONOS nonvolatile memory with HfO2 and HfON tunneling layer2022

    • Author(s)
      Jooyoung Pyo and Shun-ichiro Ohmi
    • Organizer
      第69回応用物理学会春季学術講演会
  • [Presentation] 強誘電性ノンドープHfO2 薄膜を用いた MFSFET における界面制御層の効果2022

    • Author(s)
      田沼将一,Joong-Won Shin,大見俊一郎
    • Organizer
      第69回応用物理学会春季学術講演会
  • [Presentation] Kr plasma sputtering for Pt gate electrode deposition on the ferroelectric property of 5 nm thick nondoped HfO2 directly formed on Si(100)2022

    • Author(s)
      Joong-Won Shin, Masakazu Tanuma, and Shun-ichiro Ohmi
    • Organizer
      第69回応用物理学会春季学術講演会
  • [Presentation] Pentacene-based organic floating-gate memory utilizing N-doped LaB6 metal and LaBxNy insulating layers for flexible device applications2021

    • Author(s)
      Shun-ichiro Ohmi, Kyung Eun Park, Hideki Kamata, and Eun Ki Hong
    • Organizer
      APL Material
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Multi level 2 bit/cell O peration U tilizing Hf based MONOS Nonvolatile Memory with HfON Tunneling Layer2021

    • Author(s)
      Jooyoung Pyo, Morita Hiroki, Akio Ihara , and Shun ichiro Ohmi
    • Organizer
      The 8th International Symposium on Organic and Inorganic Electronic Materials and Related Nanotechnologies
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Suppression of SiO2 interfacial layer formation during ferroelectric nondoped HfO2 formation2021

    • Author(s)
      Masakazu Tanuma, Joongwon Shin, Masaki Hayashi, and Shun-ichiro Ohmi
    • Organizer
      The 8th International Symposium on Organic and Inorganic Electronic Materials and Related Nanotechnologies
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Hf-based MONOS nonvolatile memory for high-speed and low-voltage operation2021

    • Author(s)
      Shun-ichiro Ohmi, Yusuke Horiuchi, Jooyoung Pyo, Min Gee Kim
    • Organizer
      International Conference on Processing & Manufactoring of advanced Materials
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] Ferroelectric Nondoped HfO2 Blocking Layer Formation for Hf-based FeNOS Analog Memory Applications2021

    • Author(s)
      S. Ohmi, H. Morita, M. Hayashi, A. Ihara, and J.Y. Pyo
    • Organizer
      79th Device Research Conference
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] MFSFET with 5 nm Thick Ferroelectric Undoped HfO2 Gate Insulator2021

    • Author(s)
      J.W. Shin, M. Tanuma, and S. Ohmi
    • Organizer
      79th Device Research Conference
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] The effect of inter layers on the ferroelectric undoped HfO2 formation2021

    • Author(s)
      Masakazu Tanuma, Joong-Won Shin, and Shun-ichiro Ohmi
    • Organizer
      2021 Asia-Pacific Workshop on Fundamentals and Applications of Advanced Semiconductor Devices
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Effect of low sputtering gas pressure on the LaBxNy insulator formation for pentacene-based floating gate memory application2021

    • Author(s)
      Eun-Ki Hong, KyungEun Park, and Shun-ichiro Ohmi
    • Organizer
      2021 Asia-Pacific Workshop on Fundamentals and Applications of Advanced Semiconductor Devices
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Sputtering power dependence of Pt gate electrode deposition on 5 nm thick ferroelectric nondoped HfO2 formation2021

    • Author(s)
      Joong-Won Shin, Shun-ichiro Ohmi, Masakazu Tanuma
    • Organizer
      2021 Asia-Pacific Workshop on Fundamentals and Applications of Advanced Semiconductor Devices
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Investigation of Random Telegraph Noise Characteristics of Hf-based MONOS Nonvolatile Memory Devices with HfO2 and HfON Tunneling Layer2021

    • Author(s)
      Jooyoung Pyo, Akio Ihara, and Shun-ichiro Ohmi
    • Organizer
      2021 International Conference on Solid State Devices and Materials
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Sputtering gas pressure dependence on the LaBxNy insulator formation2021

    • Author(s)
      Eun-Ki Hong and Shun-ichiro Ohmi
    • Organizer
      2021 International Conference on Solid State Devices and Materials
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Multi-level 2-bit/cell Operation Utilizing Hf-based MONOS Nonvolatile Memory with HfON Tunneling Layer2021

    • Author(s)
      Jooyoung Pyo, Yukinori Ono, and Shun-ichiro Ohmi
    • Organizer
      The 6th International Symposium on Biomedical Engineering
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] he Effect of Sputtering Power on the Reliability of MFS Diode with 5 nm Thick Ferroelectric Nondoped HfO22021

    • Author(s)
      Joong-Won Shin, Masakazu Tanuma, Shun-ichiro Ohmi
    • Organizer
      International Workshop on DIELECTRIC THIN FILMS FOR FUTURE ELECTRON DEVICES
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Random telegraph noise in Hf-based MONOS nonvolatile memory with HfO2 and HfON tunneling layer2021

    • Author(s)
      Jooyoung Pyo, Akio Ihara, and Shun-ichiro Ohmi
    • Organizer
      第82回応用物理学会秋季学術講演会
  • [Presentation] A study of Ar/N2-sputtering gas pressure on electrical characteristics of LaBxNy insulator formed by RF sputtering2021

    • Author(s)
      Eun-Ki Hong and Shun-ichiro Ohmi
    • Organizer
      第82回応用物理学会秋季学術講演会
  • [Presentation] The effect of sputtering power for Pt gate electrode deposition on the ferroelectric property of 5 nm thick undoped HfO22021

    • Author(s)
      Joong-Won Shin, Masakazu Tanuma, and Shun-ichiro Ohmi
    • Organizer
      第82回応用物理学会秋季学術講演会
  • [Presentation] Investigation of suppression of SiO2 interfacial layer formation during ferroelectric non-doped HfO2 formation2021

    • Author(s)
      田沼将一, Joong-Won Shin, 大見俊一郎
    • Organizer
      第82回応用物理学会秋季学術講演会
  • [Presentation] A study on Ar/N2-plasma sputtering gas pressure dependence on the LaBxNy insulator formation for floating-gate memory applications2021

    • Author(s)
      Eun-Ki HONG and Shun-ichiro OHMI
    • Organizer
      電子情報通信学会シリコン材料・デバイス研究会
  • [Presentation] 界面層を用いた強誘電性ノンドープ HfO2薄膜形成に関する検討2021

    • Author(s)
      田沼将一, Joong-Won Shin, 大見俊一郎
    • Organizer
      電子情報通信学会シリコン材料・デバイス研究会
  • [Presentation] A study on Hf-based MONOS nonvolatile memory with HfO2 and HfON tunneling layer for multi-bit/cell operation2021

    • Author(s)
      Jooyoung PYO, Akio Ihara and Shun-ichiro OHMI
    • Organizer
      電子情報通信学会シリコン材料・デバイス研究会
  • [Presentation] 新材料による革新的強誘電体メモリの創製2021

    • Author(s)
      大見俊一郎
    • Organizer
      東京工業大学 新技術説明会
  • [Presentation] 窒素添加LaB6薄膜を用いた極薄h-BN/LaB6ヘテロ構造の作製2021

    • Author(s)
      長岡克己、相澤俊、大見俊一郎
    • Organizer
      薄膜材料デバイス研究会 第18回研究集会
  • [Presentation] 窒素添加LaB6薄膜を用いた極薄h-BN/LaB6ヘテロ構造の作製2021

    • Author(s)
      長岡克己、相澤俊、大見俊一郎
    • Organizer
      第14 回 日本ホウ素・ホウ化物研究発表会
  • [Presentation] ミニマルファブ用ミラー磁場閉じ込めプラズマCVD装置によるジクロロシランガスを用いたシリコン窒化膜形成2021

    • Author(s)
      後藤哲也、小林誠二、タイ クオック クオン、薮田勇気、須川成利、原史朗
    • Organizer
      第 82 回応用物理学会秋季学術講演会
  • [Presentation] HfO2基強誘電体膜のラマン分光測定2021

    • Author(s)
      高橋雄真, 白石貴久, 小寺正徳, 志村礼司郎, 三村和仙, 森分博紀, 田口綾子, 舟窪浩
    • Organizer
      第82回応用物理学会秋季学術講演会
  • [Remarks] 大見研究室ホームページ

    • URL

      http://www.sdm.ee.e.titech.ac.jp/

  • [Patent(Industrial Property Rights)] 強誘電性薄膜の形成方法、それを備える半導体装置2022

    • Inventor(s)
      大見俊一郎
    • Industrial Property Rights Holder
      大見俊一郎
    • Industrial Property Rights Type
      特許
    • Industrial Property Number
      PCT/JP2022/006613
    • Overseas
  • [Patent(Industrial Property Rights)] 半導体装置および浮遊ゲートデバイスの製造方法2021

    • Inventor(s)
      大見俊一郎
    • Industrial Property Rights Holder
      大見俊一郎
    • Industrial Property Rights Type
      特許
    • Industrial Property Number
      特願2021-082485
  • [Patent(Industrial Property Rights)] 積層体、積層体を含む電子源及び電子デバイス、並びに積層体の製法及び浄化方法2021

    • Inventor(s)
      長岡克己, 相澤俊, 大見俊一郎
    • Industrial Property Rights Holder
      長岡克己, 相澤俊, 大見俊一郎
    • Industrial Property Rights Type
      特許
    • Industrial Property Number
      特願2021-154427

URL: 

Published: 2022-12-28  

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