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2019 Fiscal Year Annual Research Report

Material designs of micro gas sensors for selective detection in ppt level.

Research Project

Project/Area Number 19H02437
Research InstitutionKyushu University

Principal Investigator

島ノ江 憲剛  九州大学, 総合理工学研究院, 教授 (10274531)

Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) 渡邉 賢  九州大学, 総合理工学研究院, 准教授 (90552480)
末松 昂一  九州大学, 総合理工学研究院, 助教 (90637555)
Project Period (FY) 2019-04-01 – 2022-03-31
Keywordsガスセンサ / ppt / 超高感度 / レセプター / ダブル / ナノ粒子 / MEMS / 水蒸気
Outline of Annual Research Achievements

今年度は、pptレベルのガス検知で重要なダブルレセプターのそれぞれについて最適な担持方法および膜構造について検討を行った。
(1)センサ感度を水蒸気下でも維持できるレセプターとしてPd担持SnO2があるが、これまで3nm以下のPdナノ粒子は0.5mol%までしか担持できなかった。そこで、大気中や呼気中においても水蒸気量の変化の影響を全く受けないように、担持量を増加させる方法を検討した。種々の条件を検討したところ、Pdの保護剤としてポリビニルピロリドン(PVP)を用いてPVP-Pd-SnO2が、Pdを微細高分散に担持でき、広い湿度範囲において電気抵抗値及びセンサ感度の低減を抑制可能であることを見出した。
(2)MEMS型半導体ガスセンサにおいて、熱容量の小さいマイクロヒータを利用してセンサを加熱し、ヒータON/OFFを繰り返す間欠加熱駆動(パルス駆動)が適用できるが、パルス駆動を利用すると、ヒータOFF時にセンサ膜内部へと対象ガスを拡散・濃縮できる。さらに、酸素吸脱着特性を持つペロブスカイト型酸化物を第二のレセプターとして、SnO2と複合化することで、継続的にSnO2表面に酸素を供給し、更なる高感度化が可能であることを見出した。センサ作動温度領域で優れた酸素収脱着特性を持つBaFe系ペロブスカイト型酸化物(BLF: Ba0.90La0.10FeO3-δ)を酸素供給用ペロブスカイト型酸化物として選択し、BLFとSnO2の複合化およびセンサ駆動条件の最適化により、1ppm以下のエタノールガスに対して百倍以上の電気抵抗変化を示す世界最高感度が得られた。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.

Reason

ダブルレセプターは二つの要素から構成されている。一つは、被検ガスを以下にどのような条件下においても安定に検知するレセプターであり、もう一つは被検ガスを部分酸化する、あるいはもう一つのレセプターに吸着酸素を付与するレセプターである。前者については、平均粒子径2.5nmのPdを3mol%まで高分散担持できる方法を見出した。後者については、反応場に酸素供給できるレセプターとそのセンサ駆動方法について確立した。
上記の二つのレセプターをさらに最適化するとともに、第三のレセプター設計であるナノ触媒粒子とPdレセプターの粒子上での複合化を検討することにより、本研究の趣旨である、実用性を有する超高感度ガスセンサに導くことができると考えられる。

Strategy for Future Research Activity

今後は以下の三つの点をまず検討する。
(1)第二のレセプターとして、電気陰性度を考慮した中性酸化物触媒ナノ粒子をSnO2上に分散担持する方法について県tプする。
(2)上記の(1)と昨年度に確立したPdナノ粒子担持SnO2との複合化を検討し、ナノ空間内での特殊反応場を利用した超高選択性ガスセンサの検討を行う。
(3)最終的には、これらに酸素供給機能を付与し、MEMSセンサの駆動方法を検討する。

  • Research Products

    (16 results)

All 2020 2019 Other

All Journal Article (4 results) (of which Int'l Joint Research: 1 results,  Peer Reviewed: 4 results,  Open Access: 4 results) Presentation (10 results) (of which Int'l Joint Research: 10 results,  Invited: 6 results) Book (1 results) Remarks (1 results)

  • [Journal Article] Ultra-High-Sensitive Detection Using Pulse-Heating of MEMS-Type Oxide Semiconductor Gas Sensor: (1) Detection of Toluene in Ppt Level2020

    • Author(s)
      K. Shimanoe, K. Suematsu, K. Watanabe
    • Journal Title

      237th ECS Meeting with the 18th International Meeting on Chemical Sensors (IMCS 2020

      Volume: - Pages: -

    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Journal Article] Ultra-High-Sensitive Detection Using Pulse-Heating of MEMS-Type Oxide Semiconductor Gas Sensor: (2) Detection of Ethanol in Ppb Level By Introducing Oxygen Supplier2020

    • Author(s)
      K. Shimanoe, Y. Hiroyama, K. Suematsu, and K. Watanabe
    • Journal Title

      237th ECS Meeting with the 18th International Meeting on Chemical Sensors (IMCS 2020

      Volume: - Pages: -

    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Journal Article] Rapid and Stably Detection of Carbon Monoxide in Humidity Changed Atmospheres using Clustered In2O3/CuO Nanospheres2020

    • Author(s)
      Yongjiao Sun, Zhenting Zhao, Koichi Suematsu, Pengwei Li, Zhichao Yu, Wendong Zhang, Jie Hu, Kengo Shimanoe
    • Journal Title

      ACS sensors

      Volume: 5 Pages: 1040-1049

    • DOI

      10.1021/acssensors.9b02557

    • Peer Reviewed / Open Access / Int'l Joint Research
  • [Journal Article] Ultra-High Sensitive Gas Detection Using Pulse-Driven MEMS Sensor Based on Tin Dioxide2019

    • Author(s)
      Koichi Suematsu, Wataru Harano, Tokiharu Oyama, Nan Ma, Ken Watanabe, Kengo Shimanoe
    • Journal Title

      2019 IEEE International Symposium on Olfaction and Electronic Nose

      Volume: - Pages: -

    • DOI

      10.1109/ISOEN.2019.8823211

    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Presentation] Ultra-High-Sensitive Detection Using Pulse-Heating of MEMS-Type Oxide Semiconductor Gas Sensor: (1) Detection of Toluene in Ppt Level2020

    • Author(s)
      K. Shimanoe, K. Suematsu, K. Watanabe
    • Organizer
      237th ECS Meeting with the 18th International Meeting on Chemical Sensors (IMCS 2020
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Ultra-High-Sensitive Detection Using Pulse-Heating of MEMS-Type Oxide Semiconductor Gas Sensor: (2) Detection of Ethanol in Ppb Level By Introducing Oxygen Supplier2020

    • Author(s)
      K. Shimanoe, Y. Hiroyama, K. Suematsu, and K. Watanabe
    • Organizer
      237th ECS Meeting with the 18th International Meeting on Chemical Sensors (IMCS 2020
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Ultra-High Sensitive Gas Detection Using Pulse-Driven MEMS Sensor Based on Tin Dioxide2019

    • Author(s)
      Koichi Suematsu, Wataru Harano, Tokiharu Oyama, Nan Ma, Ken Watanabe, Kengo Shimanoe
    • Organizer
      2019 IEEE International Symposium on Olfaction and Electronic Nose
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Ultra-High Sensitive (Ppt) Gas Sensor Based on the Pulse Heating Using MEMS Technique2019

    • Author(s)
      Koichi Suematsu, Wataru Harano, Yuki Hiroyama, Ken Watanabe, Kengo Shimanoe
    • Organizer
      the 8th GOSPEL Workshop. Gas Sensors Based on Semiconducting Metal Oxides
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] Consideration for Oxygen Adsorption Species on SnO2 Semiconductor Gas Sensors2019

    • Author(s)
      Kengo Shimanoe, Takaharu Mizukami, Koichi Suematsu, Ken Watanabe
    • Organizer
      the 8th GOSPEL Workshop. Gas Sensors Based on Semiconducting Metal Oxides
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Ultra-high sensitive gas sensor using MEMS device2019

    • Author(s)
      K. Shimanoe, K. Suematsu, K. Watanabe
    • Organizer
      2019 The Korean Ceramic Society Spring Meeting
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] High performance MEMS-type gas sensors2019

    • Author(s)
      K. Shimanoe, K. Suematsu, K. Watanabe
    • Organizer
      The 22nd International Conference on Solid State Ionics
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] Ultra-High-Sensitive Gas Detection Using Pulse-heating of MEMS-Type Pd-SnO2 Sensor2019

    • Author(s)
      K. Shimanoe, K. Suematsu, K. Watanabe
    • Organizer
      The 5th International Conference on Advanced Electromaterials
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] Ultra-High-Sensitive Detection Using Pulse-heating of MEMS-Type Gas Sensor2019

    • Author(s)
      K. Shimanoe, K. Suematsu, K. Watanabe
    • Organizer
      中国電子学会
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] MEMS -Type Gas Sensor of Pd-Loaded SnO2 for Ultra-High-Sensitive Detection in ppt Level2019

    • Author(s)
      K. Shimanoe, K. Suematsu, K. Watanabe
    • Organizer
      2019 Materials Research Society (MRS)Fall Meeting
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Book] Semiconductor Gas Sensors2020

    • Author(s)
      Noboru Yamazoe, Kengo Shimanoe
    • Total Pages
      510
    • Publisher
      Elsevier
    • ISBN
      9780081025604
  • [Remarks] 九州大学プレスリリース

    • URL

      https://www.kyushu-u.ac.jp/f/34011/18_08_29.pdf

URL: 

Published: 2021-01-27  

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