2020 Fiscal Year Annual Research Report
新構造メタラサイクルによる中員環π共役系化学の発展
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19H02700
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| Research Institution | Kwansei Gakuin University |
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Principal Investigator |
村上 慧 関西学院大学, 理工学部, 准教授 (90732058)
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| Project Period (FY) |
2019-04-01 – 2022-03-31
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| Keywords | annulative coupling / palladium |
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| Outline of Annual Research Achievements |
本研究はメタラサイクルに着目して、触媒的な環化カップリングを開発し、中員環を有するπ共役系分子の創出とその展開を行うものである。予備検討で発見していた八員環を構築する環化カップリング反応の反応機構について、本年度は検討を行った。予備検討において、反応の進行を確認している八員環構築環化カップリングは二つある。一つはクロロフェナントレンの環化二量化である。もう一つは、クロロフェナントレンとビフェニレンの環化クロスカップリングである。クロロフェナントレンの二量化の反応機構について調査を行い、パラダサイクルを経由し、反応が進行していることを実験的に示した。さらにスピロパラダサイクルを経由しているという仮説を検証するために、次の実験を行った。すなわちクロロ基を有するフェナントレン二量体を基質として用いて、パラジウム触媒存在下、反応を行った。その結果、八員環構築ではなく、六員環構築を伴う分子内環化が進行した。これらのことから、スピロパラダサイクル中間体を考えることが生成物を与える反応機構を最も確からしく説明できることが明らかになった。さらに、環化クロスカップリングにおいても、反応機構の検討を行った。先にパラジウムと反応するのがクロロフェナントレンか、ビフェニレンのどちらであるかについて検討を行なった。これまでの実験結果から、クロロフェナントレンであることが示唆されているが、本年度行なった計算化学を用いる検討結果もこれと矛盾しなかった。
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| Current Status of Research Progress |
Current Status of Research Progress
2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.
Reason
反応機構の検証を行い、クロロフェナントレンやビフェニレンなどが有する反応性が明らかになってきた。更なる反応の発展に向けて、引き続き検討をしていく。
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| Strategy for Future Research Activity |
現在、クロロフェナントレンの置換基が与える反応性への影響を調査している。今後はこれらの結果を活かしながら、環化カップリング反応の一般性の拡張を行なっていく。
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