2021 Fiscal Year Annual Research Report
高反応性カチオン種の制御を志向した非配位性キラルアニオンの触媒化学
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19H02714
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| Research Institution | Hokkaido University |
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Principal Investigator |
浦口 大輔 北海道大学, 触媒科学研究所, 教授 (70426328)
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| Project Period (FY) |
2019-04-01 – 2022-03-31
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| Keywords | 有機分子触媒 / キラルアニオン / カチオン / ラジカルカチオン / 光反応 |
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| Outline of Annual Research Achievements |
ヘテロ原子による共鳴安定化を受けていないカルボカチオンの制御への挑戦として、前年度までに見出していたα－リチオビニルエーテルとカルボニル化合物から合成できるアリルアルコールから生じるカチオンへの付加反応の立体選択性の向上に取り組んだ。しかし、研究期間内に合成化学的に有用なレベルの選択性を獲得するには至らなかった。本反応では、非対称中間体への求核攻撃の位置と立体化学の同時制御が求められるが、本研究で開発したC2対称型のキラルボラートの形が適合しなかったことによると考えている。実際、並行して推進していたケモインフォマティクスを用いたPrins環化反応の機構解析から浮かび上がってきた本ボラートの立体制御段階における分子認識の様子は、この仮説を支持している。ケモインフォマティクスから得られた知見を基にすれば、非対称カチオンの制御に有効な触媒構造修飾も可能であることが示唆されるが、年度内に構造を導出することはできていない。一方、前年度までに光触媒との協働によるディストニック型のラジカルカチオンの[3+2]環化付加反応におけるジアステレオおよびエナンチオ選択性の制御に成功したことを受けた、新たなディストニック型ラジカルカチオン前駆体の探索とそれを用いた立体選択的結合形成反応の開発においては、ラジカル受容体の一般性が拡大できる可能性を明らかにするにとどまった。その他、キラルアニオンと反応性カチオンから成るイオン対の形の普遍性の拡張を目指し、これまでの研究から得られたカチオン性中間体の制御に関わる知見を金属カチオン－ボラート塩へと拡張した。立体選択性の獲得には至っていないものの、金属（錯体）イオンの力を利用して発生したカチオンを経る反応の発見に成功した。
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| Research Progress Status |
令和3年度が最終年度であるため、記入しない。
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| Strategy for Future Research Activity |
令和3年度が最終年度であるため、記入しない。
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