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2020 Fiscal Year Annual Research Report

原子精度合金クラスターの量合成と触媒機能開拓

Research Project

Project/Area Number 19J14680
Research InstitutionTokyo Institute of Technology

Principal Investigator

赤沼 友貴  東京工業大学, 物質理工学院, 特別研究員(DC2)

Project Period (FY) 2019-04-25 – 2021-03-31
Keywordsクラスター / 金属クラスター / 触媒 / 白金 / ナノ粒子 / 多核・クラスター錯体 / 合金 / サブナノ粒子
Outline of Annual Research Achievements

本研究は、原子数個から十数個からなる金属クラスターの触媒機能開拓を目指して、錯体化学の手法を用いた新しいアプローチで白金合金クラスターの合成を目的とした。環状白金チオラート多核錯体の金属イオン包接機能に着目して、異種金属ドープの、白金合金クラスターの合成法を開発した。

研究計画に基づき、(1)環状白金チオラート多核錯体の金属イオン包摂挙動の探索、(2)合金クラスターの合成と(3)触媒活性評価を行った。
(1)これまでの研究で5、6、7員環に銀イオンが包接されることを見出した。本年度は銀イオンのほかに、銅やコバルトセニウムが配位することが明らかとなり、ホスト分子としての有用性が示された。ホストゲストの組み合わせを拡張することが出来たことから、本合成法を用いて合成可能な合金クラスターの組成を拡張することが出来た。
(2)銀イオン包接錯体を前駆体として、銀ドープ白金クラスターAgPt6の合成に成功した。走査型透過電子顕微鏡(HAADF-STEM)観察によるクラスターの直接観察を行い、原子のコントラスト差から、白金原子と銀原子の識別に成功した。Global optimization法を用いたDFT計算によって銀ドープ白金クラスターの構造と電子状態を求めた。
(3)白金および銀ドープ白金クラスターの触媒利用にむけて、一酸化炭素の酸化反応を行った。触媒活性評価を行うために、白金および銀ドープ白金クラスターの触媒装置内in-situ合成法を開発した。昇温反応法でCO酸化反応を行ったところ、白金および銀ドープ白金クラスターの見かけの活性化エネルギーは、構成原子数依存性があることがわかった。

Research Progress Status

令和2年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

令和2年度が最終年度であるため、記入しない。

  • Research Products

    (2 results)

All 2021

All Journal Article (1 results) (of which Int'l Joint Research: 1 results,  Peer Reviewed: 1 results) Presentation (1 results)

  • [Journal Article] Silver in the Center Enhances Room‐Temperature Phosphorescence of a Platinum Sub‐nanocluster by 18 Times2021

    • Author(s)
      Akanuma Yuki、Imaoka Takane、Sato Hiroyasu、Yamamoto Kimihisa
    • Journal Title

      Angewandte Chemie International Edition

      Volume: 60 Pages: 4551~4554

    • DOI

      10.1002/anie.202012921

    • Peer Reviewed / Int'l Joint Research
  • [Presentation] 数原子からなる白金及びその合金サブナノ粒子の合成と触媒特性2021

    • Author(s)
      赤沼友貴, 今岡享稔, 山元公寿
    • Organizer
      日本化学会第101春季年会

URL: 

Published: 2021-12-27  

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