Syntheses of carbone-carbene binuclear gold (I) complexes and their development of luminescence property

2022 Fiscal Year Annual Research Report

• Project/Area Number: 19K05424
• Research Institution: Nihon University
• Principal Investigator: 藤井 孝宜 日本大学, 生産工学部, 教授 (00283060)
• Project Period (FY): 2019-04-01 – 2023-03-31
• Keywords: カルボン / ０価２配位炭素化合物 / ２核金(I)錯体

Outline of Annual Research Achievements

5員環を有する環状カルボンを配位子とする２核金(I)錯体の合成について検討した。5員環カルボン前駆体の合成は，1,2-ジブロモベンゼンから誘導した，1,2-ビス(フェニルチオ)ベンゼンとジヨードメタンをトリフルオロメタンスルホン酸銀存在下で反応させることで, ５員環構造を有する1,2-フェニスビス(フェニルスルファン)カーボン(0)(1)の前駆体である1,3-ジフェニル-2,3-ジヒドロ-1H-ベンゾ[d][1,3]ジチオール-1,3-ジイウムビス(トリフルオロメタンスルホネート)(1・2H)を合成した。5員環カルボン1は，単離が困難であったことから，今回の目的化合物である２核金(I)錯体 [Au2(1)(PPh3)2](TfO)2は，２当量のAgTfO存在下で1・2Hと２当量のPPh3AuClをアセトニトリル中, 室温でトリエチルアミンと24時間反応させることで合成することに成功した。得られた２核金(I)錯体は，1H, 13Cおよび31P NMRによって同定した。得られた２核金(I)錯体の分子構造を単結晶X線構造解析によって構造を明らかにしたところ, S-フェニル基は，1・2Hと同様にトランス配座をとることが分かった。今回， [Au2(1)(PPh3)2](TfO)2が得られたことによって，単離困難なカルボンにおける２核金(I)錯体の合成方法として有用であることが分かった。

Research Products

• [Journal Article] Synthesis and structure of N-acetyliminosulfane-stabilizedcarbone C(SPh2NC(O)Me)2 (2024)
  • Author(s): Keiko Noguchi, Yuuta Suzuki, Michiaki Umeda, and Takayoshi Fujii
  • Journal Title: Arkivoc Volume: V Pages: 21-29
  • DOI: 10.24820/ark.5550190.p011.890
  • Peer Reviewed / Open Access
• [Presentation] 1,3-ジフェニル-1H-ジベンゾ[d,f][1,3]ジチエピン-1-ニウムの合成と反応性 (2023)
  • Author(s): 梅岡 舞・松村 優花・野口 桂子・藤井 孝宜
  • Organizer: 日本化学会第103春季年会(2023)
• [Presentation] 1,3-ジフェニル-2,3-ジヒドロ-1H-ベンゾ[d][1,3]ジチオール-1,3-ジイウムとPh3PAuCl との反応 (2022)
  • Author(s): 藤巻拓巳・栗林恵・野口桂子・藤井孝宜
  • Organizer: 第49回有機典型元素化学討論会
• [Presentation] 1,8-ナフチルビス(スルファン)カーボン(0)とN-ヘテロサイクリックカルベンを有する金(I)錯体の合成 (2022)
  • Author(s): 塚本玲奈・野口桂子・藤井孝宜
  • Organizer: 第49回有機典型元素化学討論会