2019 Fiscal Year Research-status Report
高周期典型元素π電子をもつ未踏高反応性化学種の創製
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19K05425
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| Research Institution | Rikkyo University |
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Principal Investigator |
箕浦 真生 立教大学, 理学部, 教授 (30274046)
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| Project Period (FY) |
2019-04-01 – 2022-03-31
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| Keywords | 元素化学 / 結晶構造解析 / 典型元素 / 高周期元素 / ケイ素 / ゲルマニウム |
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| Outline of Annual Research Achievements |
本研究課題では、高周期典型元素を含むπ電子の特性を理解するために、新しい分子デザインによる、トリプチシル骨格を基盤とする汎用性の高いアルキル立体保護基を開発し、高反応性π結合に十分な速度論的安定化を与え、第2周期元素の化学を高周期元素へ展開し、互変異性可能な高周期元素ケトン類縁体(R2E=Ch，E = Si, Ge, Sn, Pb; Ch = O, S, Se, Te)、および新規高周期典型元素不飽和結合をもつ化学種の創製を行い、基本的π結合の性質解明を目的とする。十分な安定性と反応空間を併せもつ高周期アルケン、アルキン、カルベンおよびアゾ化合物同族体を創出し、これら高反応性典型元素化学種を用いる小分子活性化を検討する他、これまで未解明であった典型元素π電子・π結合の特性解明を行い、 元素化学の学理構築に繋げ、学術的知的再生産を行うことを目的としている。
これまでに、研究遂行に有用と考えられる嵩高いアルキル置換基（Trp*）を開発し、高周期カルベン同族体であるゲルミレンTrp*2Ge:およびアルキン同族体であるジシリンTrp*2Si2の合成単離することが出来ている。単離したゲルミレンは単体硫黄、セレン等と速やかに反応し、対応するゲルマンチオンなどの高周期ケトン同族体を与えた。ジシリンについては還元反応により、対応するジアニオン種を与え、炭素化合物にはない新しい結合状態を創り出す事が出来た。また、これらの反応性を検討すると共に結晶構造解析にも成功した。
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| Current Status of Research Progress |
Current Status of Research Progress
2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.
Reason
当初の計画に沿って、互変異性可能な高周期ケトン類縁体に導くことの可能な前駆体の合成単離を達成している。また通常は高反応性であるスタンニレン（カルベンのスズ同族体）についても合成に成功しており、今後、研究を遂行することで研究計画と目的が達成出来るものと考えている。
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| Strategy for Future Research Activity |
本年度までの知見を基に、得られたジシリン（Trp*2Si2）やTrp*2Sn:を活用し、小分子との反応性解明や活性化の検討を行なう。また互変異性可能なシランチオン・シラノンの合成を検討する。現況ではケイ素上に２つのTrp*基が導入困難なため新たな置換基または反応の開発検討も行なう。
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| Causes of Carryover |
学内外の研究資金により旅費や消耗品などの支出を賄うことが出来たため、また主要な高価な試薬を購入せず合成により供給し節約をしたこ
とと、想定よりも安く購入出来たため、翌年度分として請求した助成金と合わせて、研究目的遂行のための試薬類購入等に使用する。
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Research Products
(16 results)
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[Presentation] Nature of E---E' (E, E' = O, S, Se, and Te) at Naphthalene 1,8-Positions: Theoretical and Experimental Investigations2019
Author(s)
Hayashi, S.; Uegaito,M.; Nishide, T.; Tanaka, E.; Nakanishi, W.; Sasamori, T.; Tokitoh, N.; Minoura, M.
Organizer
14th International Conference on the Chemistry of Selenium and Tellurium
Int'l Joint Research
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