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2023 Fiscal Year Annual Research Report

Elucidation of the Origin of Homochirality of Chiral Organic Compounds by Using Asymmetric Autocatalysis

Research Project

Project/Area Number 19K05482
Research InstitutionWaseda University

Principal Investigator

そ合 憲三  早稲田大学, ナノ・ライフ創新研究機構, その他(招聘研究員) (90147504)

Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) 川崎 常臣  東京理科大学, 理学部第一部応用化学科, 教授 (40385513)
朝日 透  早稲田大学, 理工学術院, 教授 (80222595)
Project Period (FY) 2019-04-01 – 2024-03-31
Keywords不斉自己触媒反応 / 硤合反応 / 不斉の起源 / ホモキラリティー / 絶対不斉合成 / キラル対称性の破れ / 不斉認識 / 自己増殖
Outline of Annual Research Achievements

地球上の全ての生物は,L-アミノ酸などのように実像と鏡像の関係にあって重ね合わせることができない一方のキラル化合物から構成されており,生命のホモキラリティーと呼ばれている。キラル化合物のホモキラリティーの起源を解明することは,生命の起源解明に関連する長年の課題とされている。本研究は,鏡像体過剰率が極微小から99.5% ee以上に著しく向上する不斉自己触媒反応(そ合反応,Soai reaction)を用いてホモキラリティーの起源を解明することを目的とする。
不斉の起源として種々の要因を用いて不斉自己触媒反応を行った結果の取りまとめを行った。円偏光が不斉起源となり,不斉自己触媒反応のエナンチオ選択性の方向を規制し,対応する絶対配置の生成物が高い鏡像体過剰率で得られる。さらに,キラルな無機結晶が硤合反応の有効な不斉起源となり,高い鏡像体過剰率の生成物を与える。また,不斉源を全く用いずにピリミジン-5-カルバルデヒドとジイソプロピル亜鉛を反応させると,初期生成物の鏡像異性体の統計的揺らぎにより生じる不斉の偏りが,系内での不斉自己触媒反応により増幅され,測定可能な鏡像体過剰率をもつ不斉な生成物を与えるという絶対不斉合成を初めて実現した。本結果は不斉要因無しではラセミ体が生じるという従来の化学常識を覆すもので,分子レベルのキラル対称性の破れの最初の例である。さらに,炭素,窒素,炭素同位体置換により生じる極微小不斉及びアミノ酸等の極微小不斉の偏りを硤合反応が不斉認識することを明らかにした。またo-テルフェニル,2-ピリドン,4-アミノピリジン等のアキラルな有機化合物が形成するキラル結晶が不斉起源となり,そ合反応おいて高い鏡像体過剰率の生成物が得られることを明らかにした。

  • Research Products

    (7 results)

All 2024 2023 Other

All Journal Article (2 results) (of which Peer Reviewed: 2 results,  Open Access: 1 results) Presentation (2 results) (of which Invited: 1 results) Book (2 results) Remarks (1 results)

  • [Journal Article] Asymmetric Autocatalysis with Amplification of Enantiomeric Excess utilizing Chiral Crystals of Achiral o-Terphenyls as Chiral Triggers.2024

    • Author(s)
      Kawasaki Tsuneomi, Tateishi Daisuke, Matsumoto Arimasa, Soai Kenso
    • Journal Title

      Tetrahedron

      Volume: 152 Pages: 133835

    • DOI

      10.1016/j.tet.2024.133835

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Achiral 2‐pyridone and 4‐aminopyridine act as chiral inducers of asymmetric autocatalysis with amplification of enantiomeric excess via the formation of chiral crystals2023

    • Author(s)
      Matsumoto Arimasa、Tateishi Daisuke、Nakajima Tsuyoshi、Kurosaki Shiori、Ogawa Tomohiro、Kawasaki Tsuneomi、Soai Kenso
    • Journal Title

      Chirality

      Volume: 36 Pages: 23617

    • DOI

      10.1002/chir.23617

    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Presentation] Discovery of Asymmetric Autocatalysis and the Study on the Origin of Homochirality2024

    • Author(s)
      そ合憲三
    • Organizer
      有機合成化学協会 高砂香料国際賞「野依賞」受賞記念講演
    • Invited
  • [Presentation] キラルなピリジン誘導体が形成するキラル結晶を不斉源とする高エナンチオ選択的不斉自己触媒反応2023

    • Author(s)
      立石大祐,小川智央,黒崎しおり,中嶋剛志,そ合憲三,川崎常臣
    • Organizer
      モレキュラー キラリティー 2023 札幌
  • [Book] 生命起源の事典2024

    • Author(s)
      川崎常臣,そ合憲三
    • Total Pages
      2
    • Publisher
      朝倉書店
    • ISBN
      978-4-254-16078-9
  • [Book] Asymmetric Autocatalysis and the Origins of Homochirality in "Guidebook for Systems Applications in Astrobiology"2023

    • Author(s)
      Kenso Soai, Tsuneomi Kawasaki, Arimasa Matsumoto
    • Total Pages
      25
    • Publisher
      CRC Press
    • ISBN
      9781032278216
  • [Remarks] The Soai Research Group

    • URL

      http://www.rs.kagu.tus.ac.jp/soai/

URL: 

Published: 2024-12-25  

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