2021 Fiscal Year Annual Research Report
Assembly catalysts for adaptive reaction control
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19K05483
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| Research Institution | Tokyo University of Science |
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Principal Investigator |
今堀 龍志 東京理科大学, 工学部工業化学科, 准教授 (90433515)
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| Project Period (FY) |
2019-04-01 – 2022-03-31
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| Keywords | 適応型化学反応制御 / 集積性触媒 |
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| Outline of Annual Research Achievements |
本研究は、弱い分子間相互作用であるπ相互作用で集積した柔軟な超分子空間を触媒の反応空間に用いることで、反応基質・反応剤 に合わせて適切な反応空間を構築し、円滑に効果的な遷移状態を形成させる、適応型の化学反応制御を実現する分子触媒を開発することを目標とした。 2021年度は、前年度までに見出した、自己集積型Co(III)-salen錯体を触媒とするエポキシアルコールの分子内環化反応の特異なendo選択性の向上を目指し、反応温度や濃度等の反応条件の検討を行ったが、endo選択性の著しい向上は見られなかった。触媒の再設計を含めた戦略の見直しが必要である。また、前年度までに見出した、自己集積型Co(III)-salen錯体触媒による嵩高いアルコールを求核剤とするエポキシド開環反応の検討を行ったところ、添加剤によって反応収率が著しく向上することを見出したが、収率の向上とともに立体選択性は低下し、反応条件としては適していないことがわかった。嵩高いアルコールが求核剤として適用可能となったため、これまでに開発が行われていないアルコールの立体を選択する反応の開発を今後行う予定である。また、自己集積型Al(III)-salen錯体によるα,β-不飽和イミドの共役シアノ化反応の適応型制御についても反応基質適用性の拡大を行った。環状トシルアミドを有する反応基質にお対する反応の反応条件の最適化を進め、良好な立体選択性で反応が進行することを見出した。 現在、論文投稿の準備を進めている。電荷移動相互作用を用いた、Al(III)-salen錯体とホウ素-BINOL錯体の異種集積触媒によるアリル炭酸エステルのアリル位アルコキシ化反応を検討したところ、期待したアリル位アルコキシ化反応ではなく、アリル炭酸エステルの不斉エステル交換反応が進行することを見出した。今後、反応の詳細の解明と最適化を行う予定である。
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Research Products
(11 results)
