2021 Fiscal Year Annual Research Report
Development of synthetic methodology and functions cyclic oligosaccharides
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19K05714
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| Research Institution | Tottori University |
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Principal Investigator |
野上 敏材 鳥取大学, 工学研究科, 教授 (60402963)
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| Project Period (FY) |
2019-04-01 – 2022-03-31
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| Keywords | 環状オリゴ糖 / グリコシル化反応 / 電解合成 / チオグリコシド |
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| Outline of Annual Research Achievements |
本年度は主に環状12糖の前駆体となる鎖状12糖の合成を検討した。2位水酸基上に隣接基配位可能な保護基を有する糖鎖ビルディングブロックを用いた場合に、液相電解自動合成法の反応中間体としてグリコシルジオキサレニウムイオンの発生・蓄積を確認した。また、グリコシルジオキサレニウムイオン中間体の安定性を温度可変NMR測定により見積もり、反応温度を最適化することで、グリコシル化反応の収率を向上させることが出来た。また、イオン液体[Bmim][OTf]を支持電解質に用いることで、これまで収率が低かったβ-1,3-結合からなるオリゴ糖の収率向上に成功し、環状12糖の半分の構造である鎖状6糖の合成に成功した。回転ディスク電極を用いた電気化学測定により、イオン液体[Bmim][OTf]を支持電解質に用いた方が、テトラブチルアンモニウムトリフラート（Bu4NOTf)を用いる場合に比べて糖鎖ビルディングブロックの酸化電位が低下することを明らかにした。最後に鎖状6糖の二量化とワンポットでの環化によって環状12糖の構造を構築しようとしたが、質量分析で目的とする環状12糖に対応する分子イオンピークは検出されなかった。鎖状12糖に対応する分子イオンピークも検出されなかったことから、鎖状6糖どうしのグリコシル化反応が極めて進行しにくいと考えられるため、今後は2糖ビルディングブロックを液相電解自動合成で段階的につないで鎖状12糖合成を検討する予定である。
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