2020 Fiscal Year Research-status Report
天然分子の骨格変換を基盤とした多置換テトラヒドロフラン環の新規合成法の開発
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19K05839
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| Research Institution | Tohoku University |
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Principal Investigator |
森 直紀 東北大学, 理学研究科, 講師 (60463882)
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2019-04-01 – 2022-03-31
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| Keywords | テトラヒドロフラン環 / セサミン / Baeyer-Villiger転位 / zanthplanispine / 脱水素反応 |
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| Outline of Annual Research Achievements |
テトラヒドロフラン環はリグナン、アセトゲニンを始めとする数多くの天然有機化合物中に見られる基本構造であるため、多置換テトラヒドロフラン環の立体制 御合成は有機合成における重要な課題である。本研究では二つのテトラヒドロフラン環が縮環した天然由来のフロフランリグナンを合成素子として利用し、べン ジル位の反応性を活用することで様々な置換形式のテトラヒドロフラン環を立体選択的に合成する新手法を開発することを目的としている。
昨年度の研究において、天然由来のセサミンに対して2,3-ジクロロ-5,6-ジシアノ-p-べンゾキノンとtert-ブチルヒドロぺルオキシドを作用させるとべンジル位に過酸が付加した化合物が得られることを見出していたが、この中間体からBaeyer-Villiger型の転位反応を引き起こす条件を見出すことはできなかった。したがって、続いて脱水素型反応によるベンジル位の酸化反応を試みた。セサミンに対して直接2,3-ジクロロ-5,6-ジシアノ-p-べンゾキノンを作用させる条件、ベンジル位にメトキシ基あるいはフェニルチオ基を導入後脱離させる条件を試みたが、いずれの場合も目的の脱水素体を得ることはできなかった。本年度は、これまでに副生成物として得られているラクトン体を用いてのzanthplanispineの合成を検討する。
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| Current Status of Research Progress |
Current Status of Research Progress
3: Progress in research has been slightly delayed.
Reason
これまでに試みたベンジル位酸化反応の収率が全体的に低く、次反応に用いるための十分量の生成物が得られていない。
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| Strategy for Future Research Activity |
セサミンに対して2,3-ジクロロ-5,6-ジシアノ-p-べンゾキノン存在下、メタクロロ過安息香酸あるいは過酸化水素尿素を作用させることで得られるラクトン体の収率向上を目指す。
得られるラクトン体を用いてzanthplanispineの合成を行う。
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| Causes of Carryover |
新型コロナウイルスの影響で多くの学会がオンライン開催となり、旅費・その他の使用額が予定より少なかった。本年度は試薬、ガラス器具、旅費などに予算を充てる。
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